CN117242119B 封端的双酚聚醚低聚物和组合物、制备方法和由其制备的制品 （高新特殊工程塑料全球技术有限公司）

2023.11.02PCT/IB2022/0540482022.05.02WO2022/234438EN2022.11.10JP2014118382A,2014.06.30一种包含反应性端基的封端的双酚聚醚低2R5a是含有环氧化物的基团、含有氰酸酯的基团或由一个或两个羧酸基31-6烷基或者取代的或未取代的苯基；2.根据权利要求1所述的封端的双酚聚醚低聚物，其中所述封端的双酚聚醚低聚物包3.根据权利要求1所述的封端的双酚聚醚低聚物，所述封端的双酚聚醚低聚物具有平5.根据权利要求4所述的封端的双酚聚醚低4b1-6烷基或者取代的或未取代的苯基；52-20烷基酯；b1-6烷基或者取代的或未取代的苯基；2-20烷基酯；610.一种用于形成前述权利要求中任一项所述的封端的双酚聚醚低聚物的方法，所述12.根据权利要求10或11所述的方法，进一步包括在有效提供包含封端的双酚聚醚低14.一种衍生自权利要求13所述的可固化的热固性组合物的制品，其中所述制品是复7化的热固性产品中的所需性质。这些低聚物是[0006]数据存储和数据传输的日益增长的需求已经增加了对用于电子应用的高密度和引起的自由设计空间的减小以及通过高性能材料的信号传输和带宽的新兴要求的增加的[0010]本发明还提供了包含封端的双酚聚醚低聚物的可固化热固性组合物和衍生自可[0012]本公开涉及增加芳族聚醚热固性组合物的脂族含量以改善相应固化的热固性产的低分子量双官能芳族聚醚低聚物。聚醚低聚物可以例如经由芳族双酚单体与苄基和/或8[0017]在式(1)中，L1是任选地被-(Rc)t取代的二价连接基团，其中每个Rc独立地是氢、2-1-60有机基团使得连接至其的C6亚芳基各自连接至共同91-12烷基r是0至2，rpq和Rt中的至少两个一起是稠合的脂环族、2-20烷基酯。1-12烷1-12烷基1-12烷氧15是氢R15是氢20和R21各自独立地是C1-3烷基或苯基；14封端的双酚聚醚低聚物的反应混合物的条件下与封端剂反应的至少一个酚端基(_PhOH)。双酚聚醚低聚物的方法可以进一步包括在有效提供包括封端的双酚聚醚低聚物的反应混合物的条件下使封端剂和包含酚端基的双酚聚醚低聚如，乙烯基苄基氯)的固化剂来制备，(甲基)丙子量(Mw)，如使用交联的苯乙烯_二乙热固性组合物的总重量，封端的双酚聚醚低聚物可以以1至95重量百分数(wt％)或5至氧树脂”是指如下描述的含有环氧乙烷环的化合物的可固化组合物，例如C中所描述的C.A.May,EpoxyResins,2.sup.ndEdition,(NewYork&Basle是苯酚如苯酚与邻甲酚和甲醛之间的反应产物，包括双酚A酚醛清漆型环氧树脂和甲酚酚物的反应产物，其可以是任选地卤素取代的并且可以单独地或以两种或更多种的组合使预聚物可以是均聚物或可以是并入其他单体的共聚物。此类共聚物的实例包括可从4,4'二苯基环己烷双马来酰亚胺和N,N'亚甲基双(3氯支链和交联产物的组合。将酚基连接成酚的基团可以是聚苯并噁嗪中的分支点或连接基(4羟基苯基)3,3二甲基2,3二氢1H茚5醇、3,3,3',3'四甲基2,2',3,3'四氢[0090]乙烯基苄基醚树脂可以由苯酚与乙烯基苄基卤如乙烯基苄基氯的缩合制备。双酚A和三酚和多酚通常用于生产聚(乙烯基苄基醚)，其可以用于生产交联的热固性树脂。示例性乙烯基苄基醚可以包括由乙烯基苄基卤化物与以下物质的反应产生的那些乙烯基2',3,3',6,6'六甲基联苯酚、3,3',5,5'四溴2,2',6,6'四甲基联苯酚、3,3'二溴2,5,5'四溴2,2',6,6'甲基联苯酚、3,3'二溴2,2',6,6'四甲基联苯酚、2,2',6,6'四羟基3,5二甲基苯基)1,3,3,4,6五甲基2,3二氢1H茚5醇乙烯一烃和烯烃共聚物，如乙烯一丙烯一二烯三聚物(EPDM)和乙烯一丁烯一二烯三聚物[0096]含有升高水平的1,2加成的聚3500、RICOBOND1756、RICACRYL3500；聚丁二烯RICON104(25％聚丁二烯在庚烷中)、酸、衣康酸和柠康酸的不饱和聚酯树脂；含有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的不饱和环氧(甲三嗪改性的酚醛树脂、或它们的组合。酸酐硬化剂的实例包括甲基六氢邻苯二甲酸酐[0103]示例性固化促进剂包括杂环促进剂，如包含1至4个环杂原子的取代或未取代的[0107]当可固化热固性组合物包含固化催化剂时，基于可固化[0109]当热固性可固化组合物包含固化引发剂时，基于热固性可以以0.1至5wt％/或0.5至5wt％/或1至5wt％的量包含固[0113]还可以使用无机阻燃剂，例如C1一16烷基磺酸盐的盐，如全氟丁烷磺酸钾(Rimar22)可以用于具有低CTE和小介电常数的轻质模块。至99重量％的溶剂。例如，基于可固化热固性组合物的重量总量，溶剂的量可以是5至[0125]可固化的热固性组合物可以进一步包括可固化的不饱和单体组合物，其可以包示例性含烯烃和炔的单体包括Yeager等人的美国专利号6,627,704中描述的那些，并且包[0127]可固化的热固性组合物可以通过使用任何合适的方法结合封端的双酚聚醚低聚[0129]所述固化的热固性组合物可以实现一种或多种期望的性质，例如改善的耗散因的热固性组合物和由其衍生的固化的热固性组合物也可以特别适合用于形成电气组件和FibreReinforcedMatrixProductsforDirectProcesses”，JunSeptember2006中进行了描述。增强结构的重量和厚度根据复合材料的预期用途使用纤维[0132]由可固化热固性组合物制造制品的方法可包括使可固化热固性组合物部分固化电路板上。由用于各种应用的可固化组合物制备的其他示例性制品可以包括覆铜层压件TechnologyCorporation获得的KOVAR的镍钴铁合金、诸如可从NationalElectronic以具有0.1至20毫米(mm)或0.5至10mm或0.8[0138]导电金属层和支撑金属基体层可经预处理以具有高表面粗糙度以增强对介电层个或多个导电金属层和支撑金属基体层来制备。介电层可以由可固化热固性组合物制备，[0141]包括附加层的多层层压材料也可通过热层压在一个步骤中或两个或更多个连续成，其中织物热固性金属热固性织物热固性金属箔的连续层或其子组合具有较少SiO22O3N42[0144]可用于制备制品和材料的方法包括本领域通常已知的用于加工热固性树脂的那些。此类方法已描述在例如EngineeredMaterialsHandbook,Volume1,Composites,ASMInternationalMetalsPark,Ohio,copyright1987CyrilA.DostalSeniorEd,pp.105_168和497_533,以及“PolyestersandTheirApplications”byBjorkstenResearchLaboratories,JohanBjorksten(pres.)HenryTovey(Ch.Lit.Ass.),BettyHarker(Ad.Ass.),JamesHenning(Ad.Ass.),ReinholdPublishingCorporation,g[0150]使用聚苯乙烯标准品通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量重均分子量(Mw)。通过质子核磁共振(1H_NMR)谱在600兆赫(MHz)的频率下并且通过GPC使用聚苯乙烯标准测量数均分g子00)使用50wt％的低聚物在MEK或甲苯中的溶液。粘度测量在氮气下使用具有1mm目标间隙的25mm平行板进行。使用80℃的起始温度和3℃/分钟的加热升温速率以及1％的恒定应胶凝时间。使用80℃的起始温度和5℃/分钟的加热升温速率以及30％的恒定应变以及10Rad/s的角频率的振荡升温。使用配备有分体后谐振器、SPDR和夹具的安捷伦科技(AgilentTechnologies)E5071C网络分析器来执行电介质测量。使用配备有HewlettPackard16453A平行板固定装置的KeysightE4991B阻抗分析仪在100MHz至10GHz下测量顶置式搅拌器(300_350rpm)、氮气垫和热电偶通过与5倍过量体积的甲醇混合的有机层沉淀而获得产物。通过真空过滤收集低聚物并在搅拌器(300_350rpm)、氮气垫和热电偶。的40％w/w水溶液(36g)装入三颈莫顿烧瓶中。莫顿烧瓶配备有机械顶置式搅拌器(300_[0158]将甲苯(70g)和BPI_DCX低聚物(35g)装入250mL玻璃反应器中。在BPI_DCX低聚物添加至所得混合物中。将反应温度升高至75℃并且经20分钟逐滴添加氢氧化钠的50％w/w[0160]将甲苯(60g)和BPI_DCX低聚物(30g)装入250mL玻璃反应器中。在BPI_DCX低聚物然后将温度再维持4小时。在冷却至室温之后，将反应内含物转移到萃取漏斗中，用0[0163]铸件的制备和评价。通过在氯仿中溶解和分散表2中所示的组分来制备可固化组ggR15是氢1-6烷1-18烃基1-3烷基在每次出现时独立地是C1-12烷基、C1-12烷氧基或C1-12烷芳基；p和q各自独立地是0至4的整