2021 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 第7部分：硅量的测定

犌犅／犜１２６９０．７—２０２１

前言

本文件按照ＧＢ／Ｔ１．１—２０２０《标准化工作导则第１部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

本文件是ＧＢ／Ｔ１２６９０《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》的第７部分。ＧＢ／Ｔ１２６９０

已经发布了以下部分：

———第１部分：碳、硫量的测定高频红外吸收法；

———第２部分：稀土氧化物中灼减量的测定重量法；

———第３部分：稀土氧化物中水分量的测定重量法；

———第４部分：氧、氮量的测定脉冲红外吸收法和脉冲热导法；

———第５部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定；

———第６部分：铁量的测定硫氰酸钾、１，１０二氮杂菲分光光度法；

———第７部分：硅量的测定；

———第８部分：钠量的测定；

———第９部分：氯量的测定硝酸银比浊法；

———第１０部分：磷量的测定钼蓝分光光度法；

———第１１部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法；

———第１２部分：钍量的测定偶氮胂Ⅲ分光光度法和电感耦合等离子体质谱法；

———第１３部分：钼、钨量的测定电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法；

———第１４部分：钛量的测定；

———第１５部分：钙量的测定；

———第１６部分：氟量的测定离子选择性电极法；

———第１７部分：稀土金属中铌、钽量的测定；

———第１８部分：锆量的测定；

———第１９部分：砷、汞量的测定。

本文件代替ＧＢ／Ｔ１２６９０．７—２００３《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法硅量的测定

钼蓝分光光度法》，与ＧＢ／Ｔ１２６９０．７—２００３相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：

ａ）更改了文件的适用范围（见第１章，２００３年版的第１章）；

ｂ）增加了“规范性引用文件”“术语和定义”两章（见第２章、第３章）；

ｃ）更改了钼蓝分光光度法原理（见４．１，２００３年版的第２章）；

ｄ）更改了钼蓝分光光度法中水和二氧化硅标准贮存溶液的要求（见４．２的引导语、４．２．１０，２００３

年版的３．１０、３．１２）；

ｅ）删除了钼蓝分光光度法中盐酸的要求（见２００３年版的３．３）；

ｆ）更改了钼蓝分光光度法中仪器设备的要求（见４．３，２００３年版的第４章）；

ｇ）更改了钼蓝分光光度法中稀土氧化物样品前处理的要求（见４．４．１，２００３年版的５．１）；

ｈ）增加了钼蓝分光光度法中试料的称取、定容及分取要求（见表１、表２）；

ｉ）更改了钼蓝分光光度法中试料溶解的要求（见４．５．４，２００３年版的６．４．１、６．４．２、６．４．３、６．４．４）；

ｊ）更改了钼蓝分光光度法中抗坏血酸溶液的浓度、用量及硅钼杂多酸形成放置时间、显色时间

（见４．５．５，２００３年版的６．４．５）；

ｋ）更改了钼蓝分光光度法中显色波长（见４．５．６、４．５．７．２，２００３年版的６．４．６、６．５．２）；

Ⅰ

书

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ｌ）增加了钼蓝分光光度法中数值修约要求（见４．６）；

ｍ）更改了钼蓝分光光度法中精密度的要求（见４．７，２００３年版的第８章）；

ｎ）增加了“电感耦合等离子体原子发射光谱法”一章（见第５章）；

ｏ）删除了“质量保证和控制”一章（见２００３年版的第９章）。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由全国稀土标准化技术委员会（ＳＡＣ／ＴＣ２２９）提出并归口。

本文件起草单位：包头稀土研究院、赣州有色冶金研究所、淄博加华新材料资源有限公司、中国有色

桂林矿产地质研究院有限公司、乐山有研稀土新材料有限公司、赣州湛海新材料科技有限公司、内蒙古

稀土产品质量监督检验研究院、福建省长汀金龙稀土有限公司、虔东稀土集团股份有限公司、广东省科

学院工业分析检测中心、钢研纳克检测技术股份有限公司、江苏金石稀土有限公司、中国科学院海西研

究院厦门稀土材料研究所、国标（北京）检验认证有限公司。

本文件主要起草人：常诚、杜梅、周凯红、杨学正、刘晓杰、王东杰、方琦琦、刘延谟、卢美玲、杨宏博、

黄洋成、王淼、胡贞贞、肖银、罗威、解一鸣、王金凤、温斌、徐思婷、陆翌欣、刘志勇、宋立军、邓楠。

本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：

———１９８８年首次发布为ＧＢ／Ｔ８７６２．３—１９８８，１９９０年第一次修订为ＧＢ／Ｔ１２６９０．２２—１９９０；

———２００３年第二次修订为ＧＢ／Ｔ１２６９０．７—２００３时，并入了ＧＢ／Ｔ１２６９０．２３—１９９０《稀土金属及其

氧化物化学分析方法钼蓝分光光度法测定酸溶硅量》的内容（ＧＢ／Ｔ１２６９０．２３—１９９０的历次

版本发布情况为：ＧＢ／Ｔ１１０７４．５—１９８９、ＧＢ／Ｔ１２６９０．２３—１９９０）；

———本次为第三次修订。

Ⅱ

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引言

在稀土产品化学成分分析领域，我国已经建立了针对稀土总量、非稀土杂质、稀土杂质等检测的较

为全面的标准体系。本标准系列ＧＢ／Ｔ１２６９０《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》以原

标准ＧＢ／Ｔ１２６９０．１２～．２６—１９９０《稀土金属及其氧化物化学分析方法》为基础，合并了ＧＢ／Ｔ８７６２．３—

１９８８《荧光级氧化钇中酸溶性二氧化硅量测定钼蓝分光光度法》、ＧＢ／Ｔ８７６２．４—１９８８《荧光级氧化钇

中氧化铁、氧化铅、氧化镍和氧化铜量测定发射光谱法》、ＧＢ／Ｔ８７６２．６—１９８８《荧光级氧化铕中氧化

铅、氧化镍、氧化铁和氧化铜量测定发射光谱法》、ＧＢ／Ｔ１１０７４．３～．７—１９８９《氧化钐化学分析方法》等

标准，最后形成对所有稀土金属及其氧化物中非稀土杂质的综合分析方法标准。经修订的方法标准引

用了先进的检测方法，并基本覆盖了全部稀土金属及其稀土氧化物基体。本系列方法标准的建立为稀

土金属及其氧化物中非稀土杂质含量的测定提供了快捷、准确的方法规范，具有良好的操作性。

Ⅲ

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稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

化学分析方法

第７部分：硅量的测定

１范围

本文件规定了稀土氧化物中全硅含量、稀土金属及其氧化物中酸溶硅含量的测定方法。

本文件适用于稀土金属及其氧化物中硅量的测定，包含钼蓝分光光度法（方法１）和电感耦合等离

子体原子发射光谱法（方法２）。钼蓝分光光度法（方法１）适用于稀土氧化物中全硅含量及稀土金属及

其氧化物中酸溶硅含量的测定，测定范围（质量分数）：０．００１０％～０．２０％；电感耦合等离子体原子发射

光谱法（方法２）适用于稀土金属及其氧化物中酸溶硅含量的测定，测定范围（质量分数）：０．０１０％～

０．２０％。

当本文件２个方法的分析范围出现重叠时，宜首选方法１作为仲裁方法。

２规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文

件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于

本文件。

ＧＢ／Ｔ８１７０数值修约规则与极限数值的表示和判定

３术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

３．１

全硅含量犳狌犾犾狊犻犾犻犮狅狀犮狅狀狋犲狀狋

稀土氧化物中硅元素含量。

注：以二氧化硅质量分数计。

３．２

酸溶硅含量犪犮犻犱狊狅犾狌犫犾犲狊犻犾犻犮狅狀犮狅狀狋犲狀狋

稀土金属及氧化物中可溶解于酸溶液中的硅元素含量。

注：稀土金属以硅质量分数计；稀土氧化物以二氧化硅质量分数计。

４钼蓝分光光度法（方法１）

４．１方法原理

测定稀土氧化物中全硅含量时，试料用无水碳酸钠硼酸混合熔剂熔融，稀硝酸浸出；测定稀土金属

及其氧化物中酸溶硅含量时，试料用稀硝酸溶解。在０．１２ｍｏｌ／Ｌ～０．２５ｍｏｌ／Ｌ的酸性介质中，硅与钼

酸铵生成硅钼杂多酸，用草硫混酸分解磷、砷杂多酸，用抗坏血酸还原硅钼杂多酸为蓝色低价络合物，

于分光光度计波长８３０ｎｍ处测量其吸光度。

１

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４．２试剂

除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯及以上试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，液

体试剂均保存于塑料瓶中。

４．２．１过氧化氢（３０％）。

４．２．２硝酸溶液（１＋２）。

４．２．３硫酸溶液（１＋５）。

４．２．４氨水（１＋３），ＭＯＳ级。

４．２．５抗坏血酸溶液（５０ｇ／Ｌ），用时配制。

４．２．６草硫混酸溶液：１．０ｇ草酸溶于１００ｍＬ硫酸溶液（４．２．３）中。

４．２．７钼酸铵溶液（５０ｇ／Ｌ）。

４．２．８对硝基酚溶液（１ｇ／Ｌ）。

４．２．９混合熔剂：称取２ｇ无水碳酸钠加１ｇ硼酸，研匀。

４．２．１０二氧化硅标准贮存溶液：称取０．１０００ｇ二氧化硅（狑＞９９．９％，１２０℃烘干２ｈ），置于铂坩埚中，

加入５ｇ无水碳酸钠，于９５０℃～１０００℃熔融至红色透明。稍冷后用热水浸出，冷却。移入１０００ｍＬ

容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含１００μｇ二氧化硅。

４．２．１１二氧化硅标准溶液：移取５．００ｍＬ二氧化硅标准贮存溶液（４．２．１０）于１００ｍＬ容量瓶中，用水稀

释至刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５μｇ二氧化硅。

４．３仪器设备

可见光分光光度计。

在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用：

———波长８３０ｎｍ处光谱带宽不大于１０ｎｍ，波长测量精确至±２ｎｍ；

———精密度：用校准曲线最高浓度溶液测量１０次吸光度，相对标准偏差不大于０．３％。

４．４样品前处理

４．４．１稀土氧化物样品于１０５℃烘１ｈ后，置于干燥器中，冷却至室温。

４．４．２稀土金属样品需去掉表面氧化层。取样后，立即称量。

４．５试验步骤

４．５．１试料

按表１称取稀土氧化物样品（４．４．１），精确至０．０００１ｇ。

按表２称取稀土金属样品（４．４．２），精确至０．０００１ｇ。

表１稀土氧化物称样量、定容体积及分取体积

二氧化硅的质量分数试料量定容体积分取试液体积

％ｇｍＬｍＬ

０．００１０～０．００５０１．００５０１０．００

＞０．００５０～０．０２００．５０１００１０．００

＞０．０２０～０．１００．２０１００１０．００

＞０．１０～０．２００．２０２００５．００

２

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表２稀土金属称样量、定容体积、稀释倍数及分取体积

二氧化硅的质量分数试料量定容体积稀释倍数分取试液体

％ｇｍＬｍＬ

０．００１０～０．００５０２．００１００—１０．００

＞０．００５０～０．０２０２．００２００—５．００

＞０．０２０～０．１０２．００１００１０１０．００

＞０．１０～０．２０２．００２００１０５．００

４．５．２平行试验

平行做两份试验。

４．５．３空白试验

随同试料做空白试验，制得空白试液，所用试剂应取自同一试剂瓶。

４．５．４试料的溶解

４．５．４．１测定酸溶硅含量试料的溶解

４．５．４．１．１当试料（４．５．１）为氧化铈时，将试料置于１００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１０ｍＬ硝酸溶液

（４．２．２）及５ｍＬ过氧化氢（４．２．１），于室温下放置５ｍｉｎ，低温（９０℃～９９℃）加热至溶解完全并蒸至溶

液呈黄色，不再有小气泡出现，加入５ｍＬ硝酸溶液，冷却。按表１移入相应容量瓶中，用水稀释至刻

度，混匀。

４．５．４．１．２当试料（４．５．１）为稀土金属或除氧化铈外的稀土氧化物时，将试料置于１００ｍＬ聚四氟乙烯

烧杯中，加入１０ｍＬ硝酸溶液（４．２．２），低温（９０℃～９９℃）加热至溶解完全，冷却。稀土氧化物试料按

表１、稀土金属试料按表２分别移入相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

４．５．４．２测定全硅含量试料的溶解

４．５．４．２．１当试料（４．５．１）为氧化铈时，将试料置于盛有３．００ｇ混合熔剂（４．２．９）的铂坩埚中，搅匀，以

１．００ｇ混合熔剂覆盖，盖上铂盖，于９５０℃～１０００℃熔融１５ｍｉｎ后（中间取出摇动一次），取出冷却，将

铂坩埚及铂盖置于聚四氟乙烯烧杯中，加１０ｍＬ水，２０ｍＬ硝酸溶液（４．２．２），３滴～５滴过氧化氢

（４．２．１），低温（９０℃～９９℃）加热浸取，洗净铂坩埚，取出。加１ｍＬ～２ｍＬ过氧化氢助溶，低温

（９０℃～９９℃）至溶解完全并蒸至溶液呈黄色，不再有小气泡出现，加入５ｍＬ硝酸溶液，按表１移入

相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

４．５．４．２．２当试料（４．５．１）为稀土金属或除氧化铈外的稀土氧化物时，将试料置于盛有３．００ｇ混合熔剂

（４．２．９）的铂坩埚中，搅匀，以１．００ｇ混合熔剂覆盖，盖上铂盖，于９５０℃～１０００℃熔融１５ｍｉｎ后（中间

取出摇动一次），取出冷却，将铂坩埚及铂盖置于聚四氟乙烯烧杯中，加１０ｍＬ水，２０ｍＬ硝酸溶液

（４．２．２），低温（９０℃～９９℃）加热浸取，洗净坩埚，取出，低温（９０℃～９９℃）加热至溶解完全，冷却。稀

土氧化物试料按表１、稀土金属试料按表２分别移入相应容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

４．５．５显色

显色液：根据试料中二氧化硅含量范围，经４．５．４制取的稀土氧化物试料按表１、经４．５．４制取的稀

３

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土金属试料按表２对应稀释并分取试液于２５ｍＬ比色管中，加入１滴对硝基酚溶液（４．２．８），用氨水

（４．２．４）调溶液至黄色，加入０．４ｍＬ硫酸溶液（４．２．３），混匀。加入２．５ｍＬ钼酸铵溶液（４．２．７），混匀，在

不低于２０℃的室温下放置１５ｍｉｎ。加入５ｍＬ草硫混酸溶液（４．２．６），混匀，加入０．５ｍＬ抗坏血酸溶

液（４．２．５），用水稀释至刻度，混匀，放置１５ｍｉｎ。

４．５．６测定

移取４．５．５制取的部分显色液于３ｃｍ比色皿中，以水为参比，于分光光度计波长８３０ｎｍ处测量其

吸光度。从显色液的吸光度中减去随同试料空白试液的吸光度（如果试料溶液有颜色，还需减去与被测

溶液同等浓度的有颜色稀土试料溶液的吸光度），获得净吸光度，再以净吸光度从工作曲线上查出相应

的二氧化硅含量。

４．５．７工作曲线的绘制与测定

４．５．７．１依次移取０ｍＬ、０．４０ｍＬ、０．８０ｍＬ、１．２０ｍＬ、２．００ｍＬ、３．００ｍＬ、４．００ｍＬ二氧化硅标准溶液

（４．２．１１），置于一组２５ｍＬ比色管中，用水稀释至１０ｍＬ，加入１滴对硝基酚溶液（４．２．８），用氨水（４．２．４）

调溶液至黄色，加入０．４ｍＬ硫酸溶液（４．２．３），混匀。加入２．５ｍＬ钼酸铵溶液（４．２．７），混匀，在不低于

２０℃的室温下放置１５ｍｉｎ。加入５ｍＬ草硫混酸溶液（４．２．６），混匀，加入０．５ｍＬ抗坏血酸溶液

（４．２．５），用水稀释至刻度，混匀，放置１５ｍｉｎ。

４．５．７．２分别移取４．５．７．１制取的部分溶液于３ｃｍ比色皿中，以水为参比，于分光光度计波长８３０ｎｍ

处测量其吸光度，并减去试剂空白的吸光度。以二氧化硅含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作

曲线。

４．６试验数据处理

硅的含量以质量分数狑１计，按公式（１）计算：

犽×犿１×犞×狀×１０－６

狑１＝×１００％…………（１）

犿×犞１

式中：

狑１———硅的质量分数；

犽———换算系数，当计算二氧化硅的质量分数时犽＝１，当计算硅的质量分数时犽＝０．４６７５；

犿１———自工作曲线上查得的二氧化硅含量，单位为微克（μｇ）；

犞———试料溶液总体积，单位为毫升（ｍＬ）；

狀———试料溶液的稀释倍数；

犿———试料的质量，单位为克（ｇ）；

犞１———分取试料溶液体积，单位为毫升（ｍＬ）。

计算结果保留２位有效数字。数值修约按照ＧＢ／Ｔ８１７０的规定执行。

４．７精密度

４．７．１重复性

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（狉），以大于重复性限的情

况不超过５％为前提，重复性限按表３数据采用线性内插法或外延法求得。

４

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表３重复性限（方法１）

二氧化硅的质量分数重复性限（狉）

％％

０．００１８０．０００４

０．０１３０．００３

０．１００．０１

０．２００．０２

４．７．２再现性

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（犚），以大于再现性限的情

况不超过５％为前提，再现性限按表４数据采用线性内插法或外延法求得。

表４再现性限（方法１）

二氧化硅的质量分数再现性限（犚）

％％

０．００１８０．０００５

０．０１３０．００４

０．１００．０２

０．２００．０３

５电感耦合等离子体原子发射光谱法（犐犆犘犗犈犛，方法２）

５．１方法原理

试料用稀硝酸溶解，在稀酸介质中，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪选定波长处测定硅的发射

强度，通过工作曲线计算硅的含量。以基体匹配法校正基体对测定的影响。

５．２试剂

除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯及以上试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，液

体试剂均保存于塑料瓶中。

５．２．１过氧化氢（３０％）。

５．２．２硝酸溶液（１＋１）。

５．２．３二氧化硅标准贮存溶液：准确称取０．５０００ｇ经１２０℃烘至恒重的二氧化硅［狑（ＳｉＯ２）≥９９．９％］，

置于铂坩埚中，加入５．０ｇ优级纯无水碳酸钠，于９５０℃～１０００℃熔融至红色透明。稍冷后于２００ｍＬ

聚四氟乙烯烧杯中用热水浸取，加热至溶液澄清，冷却后移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至刻度，混

匀。此溶液１ｍＬ含１ｍｇ二氧化硅。

５．２．４二氧化硅标准溶液：移取１０．００ｍＬ硅标准贮存溶液（５．２．３）于１００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至刻

度，混匀。此溶液１ｍＬ含１００μｇ二氧化硅。

５．２．５氧化镧基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化镧［狑（Ｌａ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

５

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狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化镧。

５．２．６氧化铈基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化铈［狑（ＣｅＯ２／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２），滴加过氧化氢（５．２．１）助溶。加热至溶解完全，并赶尽气泡，取下冷却至室温。

溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化铈。

５．２．７氧化镨基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化镨［狑（Ｐｒ６Ｏ１１／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化镨。

５．２．８氧化钕基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化钕［狑（Ｎｄ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化钕。

５．２．９氧化钐基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化钐［狑（Ｓｍ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化钐。

５．２．１０氧化铕基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化铕［狑（Ｅｕ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化铕。

５．２．１１氧化钆基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化钆［狑（Ｇｄ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化钆。

５．２．１２氧化铽基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化铽［狑（Ｔｂ４Ｏ７／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２），滴加过氧化氢（５．２．１）助溶。加热至溶解完全，并赶尽气泡，取下冷却至室温。

溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化铽。

５．２．１３氧化镝基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化镝［狑（Ｄｙ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化镝。

５．２．１４氧化钬基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化钬［狑（Ｈｏ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化钬。

５．２．１５氧化铒基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化铒［狑（Ｅｒ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化铒。

６

犌犅／犜１２６９０．７—２０２１

５．２．１６氧化铥基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化铥［狑（Ｔｍ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化铥。

５．２．１７氧化镱基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化镱［狑（Ｙｂ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化镱。

５．２．１８氧化镥基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化镥［狑（Ｌｕ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２），滴加过氧化氢（５．２．１）助溶。加热至溶解完全，并赶尽气泡，取下冷却至室温。

溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化镥。

５．２．１９氧化钇基体溶液：称取２５．０００ｇ经９５０℃灼烧１ｈ的氧化钇［狑（Ｙ２Ｏ３／ＲＥＯ）≥９９．９９％，

狑（ＲＥＯ）≥９９．５％，狑（ＳｉＯ２）＜０．００２０％］，置于５００ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加入１００ｍＬ水，缓慢加入

１００ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）加热至溶解完全，取下冷却至室温。溶液移入５００ｍＬ容量瓶中，以水稀释至

刻度，混匀。此溶液１ｍＬ含５０ｍｇ氧化钇。

５．２．２０氩气（体积分数不小于９９．９９％）。

５．３仪器设备

电感耦合等离子体原子发射光谱仪。

在仪器最佳工作条件下，凡达到下列指标者均可使用：

———分辨率小于０．００６ｎｍ（２００ｎｍ处），波长范围２００ｎｍ～８００ｎｍ；

———精密度：用１．０μｇ／ｍＬ的铜标准溶液测量发射强度１０次，其相对标准偏差不超过２．０％。

５．４样品前处理

５．４．１稀土氧化物样品于１０５℃烘１ｈ后，置于干燥器中，冷却至室温。

５．４．２稀土金属样品需去掉表面氧化层。取样后，立即称量。

５．５试验步骤

５．５．１试料

稀土氧化物样品（５．４．１）称取０．５０ｇ，精确至０．０００１ｇ。

稀土金属样品（５．４．２）称取０．５０犳（犳为换算系数，不同元素换算系数见表５）ｇ，精确至０．０００１ｇ。

表５换算系数表

元素换算系数犳元素换算系数犳

镧０．８５２６镝０．８７１３

铈０．８１４０钬０．８７３０

镨０．８２７７铒０．８７４５

钕０．８５７３铥０．８７５６

钐０．８６２４镱０．８７８２

铕０．８６３６镥０．８７９４

钆０．８６７６钇０．７８７４

铽０．８５０２——

７

犌犅／犜１２６９０．７—２０２１

５．５．２平行试验

平行做两份试验。

５．５．３空白试验

随同试料做空白试验，制得空白试液，所用试剂应取自同一试剂瓶。

５．５．４分析试液的制备

将试料（５．５．１）置于１５０ｍＬ聚四氟乙烯烧杯中，加水润湿，加入１０ｍＬ硝酸溶液（５．２．２）及数滴过

氧化氢（５．２．１），低温（９０℃～９９℃）加热至试样溶解完全。冷却至室温后移入１００ｍＬ容量瓶中，以水

稀释至刻度，混匀。

５．５．５系列标准溶液的制备

５．５．５．１分别移取０ｍＬ、１．００ｍＬ、５．００ｍＬ二氧化硅标准溶液（５．２．４）于一组１００ｍＬ塑料容量瓶中，

加入１０ｍＬ硝酸溶液（５．２．２），以水稀释至刻度，混匀，配制成系列标准溶液。该系列标准溶液中二氧化

硅的质量浓度分别为０μｇ／ｍＬ、１．００μｇ／ｍＬ、５．００μｇ／ｍＬ。用于测定空白试液。

５．５．５．２分别移取０ｍＬ、１．００ｍＬ、５．００ｍＬ、１０．００ｍＬ、２０．００ｍＬ二氧化硅标准溶液（５．２．４）于一组塑料

１００ｍＬ容量瓶中，加入１０ｍＬ硝酸溶液（５．２．２），加入１０ｍＬ相应的稀土氧化物基体溶液（５．２．５～

５．２．１９），以水稀释至刻度，混匀，配制成系列标准溶液。该系列标准溶液中二氧化硅的质量浓度分别为

０μｇ／ｍＬ、１．００μｇ／ｍＬ、５．００μｇ／ｍＬ、１０．００μｇ／ｍＬ、２０．００μｇ／ｍＬ。用于测定分析试液。

５．５．６测定

将系列标准溶液（５．５．５）、空白试液及分析试液（５．５．４）依次于电感耦合等离子体原子发射光谱仪推

荐分析线（见表６）处测定硅的发射强度。以系列标准溶液中二氧化硅的质量浓度为横坐标，硅的发射

强度为纵坐标，绘制工作曲线。仪器根据工作曲线自动进行数据处理，计算并输出空白试液及试料溶液

中二氧化硅的质量浓度。