2025 铜精矿化学分析方法 第15部分：总铁和四氧化三铁含量的测定

GB/T388415—2025

.

前言

本文件按照标准化工作导则第部分标准化文件的结构和起草规则的规定

GB/T1.1—2020《1:》

起草

。

本文件是铜精矿化学分析方法的第部分已经发布了以下部分

GB/T3884《》15。GB/T3884:

第部分铜含量的测定碘量法和电解法

———1:;

第部分金和银含量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法

———2:;

第部分硫含量的测定重量法和燃烧滴定法

———3:;

第部分铅锌镉镍和氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法

———4:、、、;

第部分氟含量的测定离子选择电极法

———5:;

第部分铅和锌含量的测定滴定法

———7:Na2EDTA;

第部分砷锑和铋含量的测定

———9:、;

第部分汞量的测定冷原子吸收光谱法

———11:;

第部分氟和氯含量的测定离子色谱法和电位滴定法

———12:;

第部分总铁和四氧化三铁含量的测定

———15:;

第部分二氧化硅含量的测定氟硅酸钾滴定法和重量法

———16:;

第部分三氧化二铝含量的测定铬天青胶束增溶光度法和沉淀分离氟盐置换

———17:S--

滴定法

Na2EDTA;

第部分砷锑铋铅锌镍镉钴铬氧化铝氧化镁氧化钙含量的测定电感耦合等

———18:、、、、、、、、、、、

离子体原子发射光谱法

;

第部分铊含量的测定电感耦合等离子体质谱法

———19:;

第部分汞量的测定固体进样直接法

———20:;

第部分铜硫铅锌铁铝钙镁锰含量的测定波长色散射线荧光光谱法

———21:、、、、、、、、X。

本文件代替铜精矿化学分析方法第部分铁量的测定重铬酸钾滴定

GB/T3884.15—2014《15:

法与相比除结构调整和编辑性改动外主要技术变化如下

》GB/T3884.15—2014,,:

更改了范围适用对象由铜精矿更改为铜精矿和铜渣精矿将本文件适用于铜精矿中铁

a),“”“”,“

含量的测定测定范围为修改为本文件适用于铜精矿和铜渣精矿中总铁和

,8.00%~40.00%”“

四氧化三铁的测定总铁测定范围为四氧化三铁测定范围为

,8.00%~42.00%;0.10%~

见第章年版的第章

5.0%”(1,20151);

增加了总铁测定中用氢溴酸消除砷锑干扰的步骤见

b)、(4.5.4.1);

更改了总铁测定中空白试验的方法见年版的

c)(4.5.4.3,20155.3);

更改了总铁测定中残渣的溶样和测定方式见年版的

d)(4.5.4.5~4.5.4.7,20155.4.3);

更改了总铁测定的精密度数据见年版的第章

e)(4.7,20157);

增加了磁性物分析法测定铜精矿中四氧化三铁的内容见第章

f)(5)。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任

。。

本文件由中国有色金属工业协会提出

。

本文件由全国有色金属标准化技术委员会归口

(SAC/TC243)。

本文件起草单位北矿检测技术股份有限公司紫金矿业集团股份有限公司铜陵有色金属集团控

:、、

股有限公司阳谷祥光铜业有限公司山东恒邦冶炼股份有限公司河南中原黄金冶炼厂有限责任公司

、、、、

广西金川有色金属有限公司湖北省地质局第一地质大队广东省科学院工业分析检测中心江西铜业

、、、

Ⅰ

GB/T388415—2025

.

股份有限公司云南华联锌铟股份有限公司国合通用青岛测试评价有限公司郴州市产商品质量监

、、()、

督检验所山东中金岭南铜业有限责任公司葫芦岛锌业股份有限公司大冶有色设计研究院有限公司

、、、、

赤峰云铜有色金属有限公司吉林紫金铜业有限公司中铜东南铜业有限公司

、、。

本文件主要起草人苗晓焕陈祝海阮桂色冯振华邹小芬赖秋祥林英玲倪敏吴德珍郑旭

:、、、、、、、、、、

万双刘天一潘玉喜胡爱娜王丹阳谢飞姜艳水王夏谢鹏李先和李腾飞尹文梅何春梅

、、、、、、、、、、、、、

谈加香屈雨鑫许业峰荣莎莎孙福英周国彪马东梅薛姣谢磊刘洁谭秀丽张明利孙莹李野

、、、、、、、、、、、、、、

陈承鑫丛铁军潘晓玲杨洪玉于鲲刘忠梅陈肖张珊珊

、、、、、、、。

本文件于年首次发布本次为第一次修订

2014,。

Ⅱ

GB/T388415—2025

.

引言

铜精矿和铜渣精矿是铜的冶炼原料铜精矿化学成分分析方法标准在有色领域标准体系中发挥着

,

重要作用该系列方法服务于铜精矿的生产贸易和应用为我国有色金属行业高质量发展提供技术支

,、,

撑铜精矿化学分析方法目的在于描述铜精矿中铜金银铅锌等不同化学元素成分的

,GB/T3884《》、、、、

测定方法随着铜需求量不断地增加铜精矿贸易也在不断增加铜产业的发展前景十分开阔为满足

。,,。

行业对铜精矿铜渣精矿的生产贸易以及资源回收利用的需求提高检测结果的可靠性和可比性快速

、、,,

准确测定铜精矿铜渣精矿中各元素的含量具有重要意义在广泛开展企业需求调研的基础上对

、;,

铜精矿化学分析方法共部分进行了整合修订

GB/T3884《》(21)。

整合后的铜精矿化学分析方法拟由个部分构成

GB/T3884《》15:

第部分铜含量的测定碘量法和电解法

———1:;

第部分金和银含量的测定火焰原子吸收光谱法和火试金法

———2:;

第部分硫含量的测定重量法和燃烧滴定法

———3:;

第部分铅锌镉镍和氧化镁含量的测定火焰原子吸收光谱法

———4:、、、;

第部分氟含量的测定离子选择电极法

———5:;

第部分铅和锌含量的测定滴定法

———7:Na2EDTA;

第部分砷锑和铋含量的测定

———9:、;

第部分汞含量的测定冷原子吸收光谱法和固体进样直接法

———11:;

第部分氟和氯含量的测定离子色谱法和电位滴定法

———12:;

第部分总铁和四氧化三铁含量的测定

———15:;

第部分二氧化硅含量的测定氟硅酸钾滴定法和重量法

———16:;

第部分三氧化二铝含量的测定铬天青胶束增溶光度法和沉淀分离氟盐置换

———17:S--

滴定法

Na2EDTA;

第部分砷锑铋铅锌镍镉钴铬氧化铝氧化镁氧化钙含量的测定电感耦合等

———18:、、、、、、、、、、、

离子体原子发射光谱法

;

第部分铊含量的测定电感耦合等离子体质谱法

———19:;

第部分铜硫铅锌铁铝钙镁锰含量的测定波长色散射线荧光光谱法

———21:、、、、、、、、X。

本次修订扩大了标准适用范围完善了总铁含量测试时的溶样方法更新了重复性和再现性的数

,,,

值还增加了四氧化三铁含量测定的方法对贸易结算和指导生产具有重要意义

;,。

Ⅲ

GB/T388415—2025

.

铜精矿化学分析方法第15部分

:

总铁和四氧化三铁含量的测定

1范围

本文件描述了铜精矿和铜渣精矿中重铬酸钾滴定法测定总铁含量磁性物分析法测定四氧化三铁

、

含量的方法

。

本文件适用于铜精矿和铜渣精矿中总铁和四氧化三铁含量的测定总铁质量分数测定范围为

,()

四氧化三铁质量分数测定范围为

8.00%~42.00%;()0.10%~5.0%。

本文件不适用于含单质铁单质钴单质镍等磁性物质含量大于的样品中四氧化三铁的

、、0.10%

测定

。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中注日期的引用文

。,

件仅该日期对应的版本适用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于

,;,()

本文件

。

分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6682

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义

。

4总铁含量的测定重铬酸钾滴定法

41原理

.

试料经氟化铵盐酸硝酸硫酸高氯酸溶解氨水沉淀铁与基体铜分离分离后若有不溶残渣采

、、、、,(,

用过氧化钠碱熔补正在盐酸介质中用氯化亚锡还原大部分三价铁离子剩余少量三价铁离子以钨酸

),,,

钠作指示剂用三氯化钛还原用稀重铬酸钾氧化过量的还原剂在硫磷混酸介质中以二苯胺磺酸钠为

,,,,

指示剂用重铬酸钾标准滴定溶液滴定计算出铁含量加上滤渣中铁含量即为铁的总量

,,,。

42试剂或材料

.

除非另有说明在分析中仅使用确认为分析纯的试剂

,。

421水二级及以上

..,GB/T6682,。

422氯化铵

..。

423过氧化钠

..。

424盐酸ρ

..(=1.19g/mL)。

425硝酸ρ

..(=1.42g/mL)。

426硫酸ρ

..(=1.84g/mL)。

1

GB/T388415—2025

.

427高氯酸ρ

..(=1.67g/mL)。

428氨水ρ

..(=0.90g/mL)。

429氢溴酸ρ

..(=1.49g/mL)。

4210盐酸

..(1+1)。

4211盐酸

..(5+95)。

4212硝硫混酸将硫酸在不断搅拌下缓慢注入硝酸中冷却至

..(7+3):30mL(4.2.6)70mL(4.2.5),

室温

。

4213硫磷混酸将硫酸缓慢注入盛有水的烧杯中不断搅拌混合冷却至室

..:500mL(4.2.6)2L,,

温加入磷酸ρ混匀

,500mL(=1.69g/mL),。

4214氨水洗液用水稀释氨水至

..:10mL(4.2.8)100mL。

4215氟化铵溶液贮存于聚乙烯瓶中

..(250g/L)()。

4216氯化亚锡溶液称取氯化亚锡溶于盐酸中加热溶

..(60g/L):6g(SnCl2·2H2O)20mL(4.2.4),

解后用水稀释至混匀

100mL,。

4217三氯化钛溶液移取三氯化钛溶液w的三氯化钛溶液于小滴瓶

..(1+14):2mL(TiCl315%~20%)

中用盐酸稀释至现用现配

,(4.2.10)30mL,。

4218重铬酸钾标准滴定溶液c称取预先在烘

..(1/6K2Cr2O7=0.05372mol/L):5.2674g140℃~150℃

的重铬酸钾基准试剂置于烧杯中加水溶解后移入容量瓶中用水稀

2h(),500mL,300mL2000mL,

释至刻度混匀

,。

4219稀重铬酸钾溶液取重铬酸钾标准滴定溶液于烧杯中用水稀释到

..:1mL(4.2.18),50mL。

4220铁标准溶液c称取三氧化二铁基准w

..A(Fe=0.05372mol/L):4.2891g(Fe2O3≥99.99%)

预先烘至烧杯缓慢加入盐酸盖上表面皿于电热板上低温加热

(105℃1h)250mL,35mL(4.2.10),,

溶解冷却后移至容量瓶中加盐酸用水稀释至刻度混匀该溶液

,1000mL,10mL(4.2.4),,。1.00mL

相当于的重铬酸钾标准滴定溶液

1.00mL(4.2.18)。

4221铁标准贮存溶液称取三氧化二铁基准试剂w预先烘于

..:0.1430g(Fe2O3≥99.99%)(105℃1h)

烧杯中缓慢加入盐酸于电热板上低温加热溶解冷却后移至容量瓶

250mL,20mL(4.2.10),,100mL

中用水稀释至刻度混匀此溶液含铁

,。1mL1mg。

4222铁标准溶液移取铁标准贮存溶液于容量瓶中加入盐酸

..B:20.00mL(4.2.21)100mL。10mL

用水稀释至刻度混匀此溶液含铁

(4.2.10),,。1mL200μg。

4223钨酸钠溶液称取钨酸钠置于烧杯中加入适量水溶解完全加入

..(250g/L):25g250mL,,5mL

磷酸ρ用水稀释至混匀贮存于磨口瓶中

(=1.69g/mL),100mL,,。

4224二苯胺磺酸钠溶液将二苯胺磺酸钠溶于少量水中若混

..(5g/L):0.5g(C6H5NHC6H4SO3Na)[

浊可加滴滴硫酸用水稀释至贮存在棕色容量瓶中

2~3(4.2.6)],100mL,。

43仪器设备

.

431刚玉坩埚容积约

..:25mL。

432电感耦合等离子体原子发射光谱仪推荐的仪器参数见表

..。1。

表1推荐仪器参数

功率等离子气流量辅助气流量雾化气流量观察高度读数时间

kWL/minL/minL/minmms

1.2015.01.500.5885.0

2

GB/T388415—2025

.

44样品

.

441样品粒度应不大于

..100μm。

442样品应在烘箱中烘并置于干燥器中冷却至室温备用

..100℃~105℃1h,。

45试验步骤

.

451试料

..

按表称取样品精确至

2(4.4),0.0001g。

表2试料质量

铁的质量分数试料质量

%g

8.00~20.000.30

>20.00~42.000.20

452平行试验

..

平行做至少两份试验取其平均值

,。

453空白试验

..

随同试料作空白试验使用与试料相同数量的所有试剂和操作步骤测定空白试验值在用氯化亚

。。

锡溶液还原前立刻移入铁标准溶液按滴定至终点将滴定体积

(4.2.16),1.00mLA(4.2.20),4.5.4.4,

记做V该滴定的空白试验值V按式计算

2,(0)(1):

V=V-.

02100……(1)

454测定

..

4541将试料置于烧杯中加入少量水润湿加入氟化铵溶液

...(4.5.1)250mL,,2mL(4.2.15)、10mL

盐酸于电热板上低温加热溶解加入硝酸加盖表面皿加入

(4.2.4),5min~10min。10mL(4.2.5),,

硫酸高氯酸继续加热至冒白烟若杯壁上附着碳将烧杯取下稍冷加入

5mL(4.2.6)、2mL(4.2.7),。[,,

硝硫混酸继续加热至冒白烟反复处理至试料中的碳被氧化完全若试料中砷大于

2mL(4.2.12),,。

或锑大于时将烧杯取下稍冷加入氢溴酸低温加热至氢溴酸赶尽继续加热

1mg2mg,,5mL(4.2.9),,

至冒白烟

。]

4542继续蒸至近干取下冷却加入盐酸用热水冲洗表面皿和杯壁低温加热至

...,。50mL(4.2.11),,

溶液清亮

。

4543加入氯化铵低温加热至盐类溶解取下稍冷边搅拌边加氨水中和

...4g~5g(4.2.2),。,(4.2.8)

至氢氧化铁沉淀完全再过量煮沸后保温用中速滤纸过滤用热氨水洗液

10mL,3min~5min。,

洗烧杯次次洗至沉淀和滤纸无铜的蓝色用热水洗烧杯和沉淀各次用盐酸

(4.2.14)2~3,。2。10mL

将氢氧化铁沉淀溶解于原烧杯中用盐酸和热水冲洗滤纸至无黄色控制体积在

(4.2.10),(4.2.10),

若滤纸上有不溶残渣滤纸和残渣按和进行操作

75mL~100mL。,4.5.4.54.5.4.6。

4544在沸点以下加热溶液用少量热水冲洗杯壁趁热滴加氯化亚锡溶液还原三价铁至溶

...,,(4.2.16)

液为淡黄色冷却至室温加滴钨酸钠溶液用三氯化钛溶液调节溶液呈蓝色逐滴

,。5(4.2.23),(4.2.17),

滴加稀重铬酸钾溶液并不断搅拌至溶液无色不计数立即加硫磷混酸和滴

(4.2.19)(),15mL(4.2.13)5

3

GB/T388415—2025

.

二苯胺磺酸钠溶液用重铬酸钾标准滴定溶液滴至溶液呈稳定的紫色并保持不

(4.2.24),(4.2.18),30s

褪色记下滴定体积V

,1。

4545将滤纸和残渣移入刚玉坩埚中在烘箱中烘干后移入炉门微开的高温

...,100℃~105℃,500℃

炉中灰化冷却后加入过氧化钠搅匀后再覆盖过氧化钠移入已升温至

,1g(4.2.3),,1g(4.2.3),500℃

的高温炉中继续升温至并保持取出冷却将坩埚置于烧杯

,700℃~720℃10min~15min,,。250mL

中加水加热至熔块溶解完全溶液微沸用水和少量盐酸洗出坩埚加入盐

,40mL,,。(4.2.10),20mL

酸酸化移入容量瓶中冷却至室温后用水稀释至刻度混匀

(4.2.4),100mL,,,。

4546移取溶液至容量瓶中补加盐酸酸化冷却至室温

...20.00mL(4.5.4.5)100mL,5mL(4.2.4),

后用水稀释至刻度混匀于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上在选定的波长处与系列标准溶液

,,。,,

同时测定试液及随同试料空白溶液中铁的发射强度由工作曲线计算铁的质量浓度与滴定结果合并

,,。

4547工作曲线的绘制

...

45471分别移取铁标准溶液于一组

....0mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL、10.00mLB(4.2.22)

容量瓶中加入随同试料空白基体试液加入盐酸用水稀释至刻度

100mL,20.00mL,5mL(4.2.4),,

混匀

。

45472于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上在选定的波长处测定系列标准溶液中铁的发射强

....,,

度以铁的质量浓度为横坐标发射强度为纵坐标绘制工作曲线

。,,。

46试验数据的处理

.

总铁含量以总铁的质量分数w计按式计算

Fe,(2):

-

c×V-V×Mρ-ρVV×6

w=(10)×+(10)·3·410×

Fem×100%mV100%………(2)

1000·5

式中

:

c重铬酸钾标准滴定溶液的实际浓度单位为摩尔每升

———,(mol/L);

V滴定试料溶液时消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积单位为毫升

1———,(mL);

V滴定空白溶液时消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积单位为毫升

0———,(mL);

M铁的摩尔质量单位为克每摩尔

———,(g/mol),M=55.85g/mol;

m试料质量单位为克

———,(g);

ρ自工作曲线上查得的试液中铁的质量浓度单位为微克每毫升

1———,(μg/mL);

ρ自工作曲线上查得的空白溶液中铁的质量浓度单位为微克每毫升

0———,(μg/mL);

V试液总体积单位为毫升

3———,(mL);

V测定试液的体积单位为毫升

4———,(mL);

V分取试液体积单位为毫升

5———,(mL)。

计算结果表示至小数点后位

2。

47精密度

.

471重复性限

..

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值在表给出的平均值范围内这两个测试结果

,3,

的绝对差值不超过重复性限r超过重复性限r的情况不超过重复性限r按表数据采用线

(),()5%,()3

性内插法或外延法求得

。

4

GB/T388415—2025

.

表3总铁测定重复性限r

()

w

Fe/%9.1918.4429.4134.2540.81

r

/%0.200.270.360.400.45

472再现性限

..

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值在表给出的平均值范围内这两个测试结果

,4,

的绝对差值不超过再现性限R超出再现性限R的情况不超过再现性限R按表数据采用线

(),()