CN119403860A 聚酰亚胺清漆的制造方法 （三菱瓦斯化学株式会社）

2024.12.18PCT/JP2023/0228182023.06.20WO2023/249022JA2023.12.28胺化合物进行缩聚反应而得到反应产物(x)；将非活性气体在有机溶剂中鼓泡而得到稀释用溶2缩聚工序，使1种以上的四羧酸二酐与1种以上的二胺进行缩聚反应而得到反应产物稀释工序，将反应产物(x)与稀释用溶剂(y)混合而得到溶解氧浓度为0.22.根据权利要求1所述的聚酰亚胺清漆的制造方法，其中，将所述非活性气体以流量5.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺清6.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺清漆的制8.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺清漆的制造方9.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺清漆的制造10.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺清漆的制造方法，其中，所述二胺包含下述式所示的化合物，且式(2)所示的化合物与式(3)所示的化合物的摩尔比[(2)/(3)]为5/95~34性气体在有机溶剂中鼓泡而得到缩聚反应中使用的有~40/60。5种以上的二胺化合物进行缩聚反应而得到反应产物(x)；将非活性气体在有机溶剂中鼓泡[0035]本发明的聚酰亚胺清漆的制造方法首先使1种以上的四羧酸二酐与1种以上的二[0036]前述反应产物(x)中包含缩聚后的聚酰亚胺。通过混合下一工序中得到的稀释用[0039]本工序中使用的四羧酸二酐中的下述式(1)所示的化合物的比率优选为50摩尔%6由下述通式(2)所示的化合物和下述式(3)所示的化合物组成的组中的至少1种，进一步优[0051]本工序中使用的二胺中的下述式(2)所示的化合物和下述式(3)所示的化合物的是，通过使用前述式(2)所示的化合物和前述式(3)所示的化合物中的任意一者或这两者，化合物这两者时，式(2)所示的化合物与式(3)所示的化合物的摩尔比[(2)/(3)]优选为5/[0058]本工序中供于缩聚的二胺可以包含除芳香族二胺以外的7[0064]本缩聚工序是使1种以上的四羧酸二酐与1种以上的二胺进行缩聚反应而得到反γ丁内酯、N,N二甲基乙酰胺及N甲基2吡咯烷[0081]缩聚反应中使用的有机溶剂的溶解氧浓度优选为0.019mg/L以下，更优选为8[0085]另外，更优选以流量0.6L/kg·分钟以上鼓泡15分钟以上，进一步优选以流量(2)将包含二胺和有机溶剂的溶液与四羧酸二酐投入反应器中，立即升温[0088]在本工序中，关于聚酰亚胺树脂的制造中使用的四羧酸步优选为选自三乙胺和三乙烯二胺中的1种以上，更进一步优选添加三乙胺和三乙烯二胺9[0094]从反应率和抑制凝胶化等观点出发，本缩聚工序中的缩聚反应的温度优选为120[0096]得到的反应产物(x)中的聚酰亚胺的浓度通常为1～50质量优选为3～35质合而得到溶解氧浓度为0.23mg/L以下的[0102]接下来的稀释工序中使用的稀释用溶剂(y)可以通过将非活性气体在有机溶剂中[0103]用作稀释用溶剂(y)的有机溶剂优选与前述缩聚工序中使用的有机溶剂相同。作为稀释用溶剂(y)使用的有机溶剂能够溶解前述缩聚工序中得到的聚酰亚胺即可，可列举γ丁内酯、N,N二甲基乙酰胺及N甲基2吡咯烷[0121]另外，更优选以流量0.6L/kg·分钟以上鼓泡15分钟以上，进一步优选以流量[0125]稀释工序中，将前述缩聚工序中得到的反应产物(x)与前工序中将非活性气体在有机溶剂中鼓泡而得到的稀释用溶剂(y)混合，得到溶解氧浓度为0.23mg/L以下的聚酰亚优选在非活性气氛下进行，优选用于进一步稀释的有机溶剂使用溶解氧浓度低的有机溶[0137]聚酰亚胺优选包含源自芳香族二胺的结构单元，更优选包含选自由源自下述式(2)所示的化合物的结构单元和源自下述式(3)所示的化合物的结构单元组成的组中的至少1种，进一步优选包含源自下述式(2)所示的化合物的结构单元和源自下述式(3)所示的化合物的结构单元。源自二胺的结构单元中源自下述式(2)所示的化合物的结构单元和源自下述式(3)所示的化合物的结构单元的合计比率优选为50摩尔％以上，更优选为70摩示的化合物的结构单元和源自下述式(3)所示的化合物的结构单元的合计比率的上限值没[0139]通过包含源自前述式(2)所示的化合物的结构单元和源自前述式(3)所示的化合[0140]包含源自前述式(2)所示的化合物的结构单元和源自前述式(3)所示的化合物的[0141]源自二胺的结构单元也可以包含除源自芳香族二胺的结构单元以外的源自二胺[0156]对于各实施例和各比较例中得到的聚酰亚胺清漆和缩聚反应使用的有机溶剂的10mm的测定用单元中投入聚酰亚胺清漆，使用日本电色工业株式会社制的色彩/浊度同时基)1,3,3三甲基苯基茚满6胺/1(4氨基苯基)1,3,3三甲基苯基茚满5胺混合物[0164]在前述反应产物(x1)中添加稀释用溶剂(y1[0169]在前述反应产物(x1)中添加稀释用溶剂(y2[0174]在前述反应产物(x1)中添加稀释用溶剂(