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文档简介
201780011210.22017.02.24胶乳组合物浸渍成型而形成浸渍成型层的工序胶乳组合物含有含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶吸收线量为1~100kGy的方式照射放射线,通过系橡胶A的共轭二烯单体单元的碳一碳双键部分交联,所述胶乳组合物中的所述包含2价以上金属的金属化合物B的含有比例相对于胶乳中所包含的含羧基共轭二烯系橡胶A100重量份为0.1~2.02将含有含羧基共轭二烯系橡胶A的胶乳和包含2价以上金属的金属化合物B的胶乳组合通过所述照射放射线的工序,使所述含羧基共轭二烯系橡胶A的共轭二烯单体单元的所述胶乳组合物中的所述包含2价以上金属的金属化合物B的含有比例相对于胶乳中所包含的含羧基共轭二烯系橡胶A100重量份为0.1~物和包含2价金属的金属化合物作为所述包含2价以上金属的金5.根据权利要求3所述的手套的制造方法,其7.根据权利要求1或2所述的手套的制造方法,其羧基共轭二烯系橡胶A100重量份以硫和含硫化合物的合计计为超过0重量份且4重量份以3量份的烯属不饱和酸单体以及0~19.5重量份的能够与它们共聚的其它烯属不饱和单体的来自异戊二烯的单体单元的含羧基共轭二烯系橡胶的胶乳和包含2价以上金属的金属化合4有来自异戊二烯的单体单元的含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳和包含2价以上金属的金[0013]在本发明的制造方法中,优选上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)为选自含羧基腈橡[0014]在本发明的制造方法中,优选上述包含2价以上金属的金属化合物(B)含有包含3[0018]在本发明的制造方法中,优选上述胶乳组合物中的上述包含2价以上金属的金属化合物(B)的含有比例相对于胶乳中所包含的含羧基共轭二烯系橡胶(A)100重量份为0.1~5重量份。轭二烯系橡胶(A)100重量份超过0重量份且为4重量份以下的比例含有作为交联剂的硫和/[0023]本发明的手套的制造方法具有将胶乳组合物浸渍成型而形成浸渍成型层的工序体单元的含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶[0026]本发明所使用的胶乳组合物含有不具有来自异戊二烯的单体单元的含羧基共轭含羧基苯乙烯一丁二烯橡胶(a2)及不含有来自异戊二烯的单体单元的含羧基丁二烯橡胶5可以是除了将它们共聚以外还将根据需要而使用的能够与它们共聚的其它烯属不饱和单二烯单体单元的含有比例优选为56~78重量更优选为56~73重量进一步优选为56[0030]作为烯属不饱和羧酸单体,只要是含有羧酸基的烯属不饱和单体则没有特别限橡胶(a1)中的由烯属不饱和羧酸单体而形成的烯属不饱和羧酸单体单元的含有比例优选为2~6.5重量更优选为2~6重量进一步优选为2~5重量更进一步优选为2~4.56基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯[0033]含羧基腈橡胶(a1)中的由其它烯属不饱和单体而形成的其它单体单元的含有比[0035]在对含有上述单体的单体混合物进行乳液聚合时,能够使用通常使用的乳化剂、[0039]在进行乳液聚合时所使用的水的量相对于100重量份的所使用的全部单体优选为7酸等芳香族羟基二硫代羧酸及它们的碱金属盐等。聚合终止剂的使用量相对于100重量份径能够通过调节乳化剂和聚合引发剂的使用量等方法而1,3丁二烯和烯属不饱和羧酸单体共聚以外还将苯乙烯共聚而得到的共聚物的胶乳且实的能够与它们共聚的其它烯属不饱和单体共聚[0050]作为烯属不饱和羧酸单体,只要是含有羧基的烯属不饱烯丁二烯橡胶(a2)中的由烯属不饱和羧酸单体而形成的烯属不饱和羧酸单体单元的含有比例优选为2~6.5重量更优选为2~6重量进一步优选为2~5重量更进一步优选8橡胶(a2)中的由其它烯属不饱和单体而形成的其它单体单元的含有比例优选为10重量%[0055]本发明所使用的含羧基苯乙烯一丁二烯橡胶(a2)的胶乳的数均粒径优选为60~们共聚以外还将根据需要而使用的能够与它们共聚的其它烯属不饱和单体共聚而成的共[0057]含羧基共轭二烯橡胶(a3)中的由共轭二烯单体而形成的共轭二烯单体单元的含[0058]作为烯属不饱和羧酸单体,只要是含有羧基的烯属不饱二烯橡胶(a3)中的由烯属不饱和羧酸单体而形成的烯属不饱和羧酸单体单元的含有比例优选为2~10重量更优选为2~7.5重量进一步优选为2~6.5重量更进一步优选基共轭二烯橡胶(a3)中的由其它烯属不饱和单体而形成的其它单体单元的含有比例优选9[0061]本发明所使用的含羧基共轭二烯橡胶(a3)的胶乳通过将含有上述单体的单体混[0062]本发明的胶乳组合物除了含有上述的含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳以外,还[0063]包含2价以上金属的金属化合物(B)能够通过与上述的含羧基共轭二烯系橡胶(A)这些中,从能够使通过本发明的制造方法而得到的手套的应力保持率更加优异的观点出从而能够进一步提高通过本发明的制造方法而得到的手套的拉伸强度。作为在并用包含3价以上金属的金属化合物和包含2价金属的金属化合物的情况下的包含2价金属的金属化[0067]本发明所使用的胶乳组合物中的包含2价以上金属的金属化合物(B)的含有比例含3价以上金属的金属化合物作为包含2价以上金属的金属化合物(B)的情况下的胶乳组合物中的包含3价以上金属的金属化合物的含有比例相对于胶乳中所包含的含羧基共轭二烯3价以上金属的金属化合物和包含2价金属的金属化合物作为包含2价以上金属的金属化合进一步含有硫和/或含硫化合物(C)作为交联[0070]本发明的胶乳组合物中的作为交联剂的硫和/或含硫化合物(C)的含有比例相对于胶乳中所包含的含羧基共轭二烯系橡胶(A)100重量份以硫和/含硫化合物的合计计超过的含羧基共轭二烯系橡胶的胶乳作为含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳,从而只要为上述化合物(C)的含有比例以硫和含硫化合物的合计计超过4重量份时,得到的手套的拉伸强[0073]作为糖类(d1),只要是单糖类或2个以上的单糖通过糖苷键而结合的多糖类则没钠。[0077]本发明所使用的胶乳组合物中的含醇性羟基化合物(D)的含量相对于包含3价以[0079]本发明所使用的胶乳组合物能够通过例如在含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳中配合包含2价以上金属的金属化合物(B)和根据需要而使用的作为交联剂的硫和/或含硫化合物(C)及含醇性羟基化合物(D)而得到。作为在含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳中配合包含2价以上金属的金属化合物(B)和根据需要而使用的作为交联剂的硫和/或含硫化合物合物(B)和根据需要而使用的含醇性羟基化合物(D)溶解于水或醇而以水溶液或醇溶液的[0081]本发明所使用的胶乳组合物的固体成分浓度优选为10~40重量更优选为15~[0083]本发明的手套的制造方法具有将上述的胶乳组合物浸渍成型而形成的浸渍成型金属化合物(B)的交联。这时的交联通过包含2价以上金属的金属化合物(B)与含羧基共轭为交联剂的硫和/或含硫化合物(C)的胶乳组合物作为胶乳组合物的情况下,基于硫和/或停止延伸起经过6分钟后的应力M100(6)与将手套延伸100%时的拉伸应力M100(0)的百分比等放射线照射能量只要为0.1~10MeV范围即可,优选以钴60作为射线源时照射的能量为[0098]由作为实施例和比较例中得到的浸渍成型体的橡胶手套根据ASTMD_412使用哑铃[0100]由作为实施例和比较例中得到的浸渍成型体的橡胶手套根据ASTMD_412使用哑铃度升温到43℃,继续使其反应直到聚合转化率达到95然后,添加0.1份的二甲基二硫代聚合转化率为95%的时刻添加0.1份的二甲基二硫代氨基甲酸钠作为聚合终止剂而终止聚[0106]在装有搅拌机的耐压聚合反应容器中丙烯酸单元3重量实质上不含有来自异戊二烯的单体单元。[0109]在250份的制造例1中得到的含羧基腈橡胶(a1_1)的胶乳(以含羧基腈橡胶(a1_1)得到的含羧基苯乙烯_丁二烯橡胶(a2_1)的胶乳(以含羧基苯乙烯_丁二烯橡胶(a2_1)换算与实施例1同样地进行浸渍成型和γ射线照射,由此制造γ射线照射后的浸渍成型体(手得到的含羧基丁二烯橡胶(a3_1)的胶乳(以含羧基丁二烯橡胶(a3_1)换算为100份),除此[0122]在制备胶乳组合物时,进一步配合0.2份的硫和0.2份的二丁基二硫代氨基甲酸[0126]虽然使用了与实施例1同样地进行而得到的固体成分浓度为30重量%的胶乳组合[0128]虽然使用了与实施例2同样地进行而得到的固体成分浓度为30重量%的胶乳组合[0130]虽然使用了与实施例3同样地进行而得到的固体成分浓度为30重量%的胶乳组合[0132]虽然使用了与实施例4同样地进行而得到的固体成分浓度为30重量%的胶乳组合[0134]虽然使用了与实施例5同样地进行而得到的固体成分浓度为30重量%的胶乳组合[0136]虽然使用了与实施例7同样地进行而得到的固体成分浓度为30重量%的胶乳组合[0140]虽然使用了与参考例1同样地进行而得到的固体成分浓度为30重量%的胶乳组合
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