生活饮用水标准检验法

中华人民共和国国家标准生活饮用水标准检验法铂-钴标准比色法应用范围本法适用于测定生活饮用水极其水源水的色度。浑浊的水样需先离心，然后取上清液测定。水样不可用滤纸过滤，因滤纸能吸附部分颜色而使测定结果偏低。本法最低检验色度为5度。原理

用氯铂酸钾和氯化钴配成铂-钴标准溶液，同时规定每升水中含1mg铂[以（PtC16）2-形式存在]时所具有的颜色作为1个色度单位，称为1度。用目视法比色测定水样的色度。仪器50ml成套高型具塞比色管。离心机。试剂铂钴标准溶液：称取1.246g氯铂酸钾（K2PtC16）,再用具盖称量瓶称取1.000g干燥的氯化钴（CoC12·6H2O）,共溶于100ml纯水中，加入100ml浓酸盐，然后用纯水定容至1000ml。此标准溶液的色度为500度。步骤取50ml透明的水样于比色管中，如水样色度过高，可少取水样，加纯水稀释后比色，将结果乘以稀释倍数。另取比色管11支，分别加入铂-钴标准溶液0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00，3.50，4.00，4.50及5.00ml，加纯水至刻度，摇匀，即配制成色度为0，5，10，15，20，25，30，35，40，45及50度的标准色列，可长期使用。将水样与铂-钴标准色列比较。如水样与标准色列的色调不一致，即为异色，可用文字描述。计算

C=M/V*500···········（26）式中：C----------水样的色度M---------相当与铂-钴标准溶液用量，ml；V----------水样体积，ml目视比浊法——硅藻土标准应用范围本法适用于测定于生活饮用水及其水源水的浑浊度/本法最低检测浓度为1度。原理：相当于1mg一定粒度的硅藻土在1000ml水中所产生的浑浊程度称为1度。将水样与浑浊度标准液进行目视比浊。仪器250ml成套无色具塞玻璃瓶，玻璃质量及直径均须一致。100ml具塞比色管。试剂浑浊度标准液：将通过0.1mm筛孔纯净的硅藻土置于105℃烘箱内2h，冷却后称取10g，于研钵中加少许纯水调成糊状并研细，移至1000ml量筒中，加纯水至刻度，充分搅拌后在20℃室温下静置24h，用虹吸法仔细将上层800ml悬浮液移至第二个1000ml量筒中，弃去剩余的含有较粗颗粒的悬浮液。向第二个1000ml量筒中加纯水至刻度，充分搅拌后再静置24h，吸出上层含有较细颗粒的800ml悬浮液弃去。下部沉积物加纯水至1000ml,充分搅拌后储于具塞玻璃瓶中，其中所含硅藻土的颗粒直径大致为400μm左右，然后用下列步骤测定其浑浊度。吸取此悬浮液50ml，置于已恒重的蒸发皿中，在水浴上蒸干，放入105℃烘箱内2h，置干燥器内冷却30min，称重，在105℃的烘箱内再烘60min，冷却，称重，直至恒重。求出1ml悬浮液中所含硅藻土的重量（mg）。吸取含250mg硅藻土悬浮液，置于1000ml容量瓶中，加纯水至刻度，振摇混匀。即得浑浊度为250度的标准液。吸浑浊度为250度的标准液100ml，置于250ml容量瓶中，加纯水稀释至刻度，振摇混匀，即得浑浊度为100度的标准液。步骤浑浊度10度以上的水样取浑浊度250度的标准液（）0，10，20，30，40，50，60，70，80，90及100ml，置于250ml容量瓶中，加纯水稀释至刻度，振摇混匀后移入成套的250ml具塞玻璃瓶中，即得浑浊度为0，10，20，30，40，50，60，70，80，90及100度的标准液。每瓶中加入1g氯化汞以防菌类生长。将瓶塞塞紧以免水分蒸发。将振摇均匀的水样盛入成套的250ml具塞玻璃瓶中。将水样与浑浊度标准液都摇均匀，同时从瓶侧观察同一目标（如报纸铅字或划有黑线的白纸等），根据目标清晰程度，选出与水样所产生的视觉效果相近的标准液，读得水样的浑浊度。水样的浑浊度超过100度时，可用纯水稀释后测定。浑浊度10度以下的水样取100ml比色管11支，分别加入浑浊度为100度的标准溶液（）0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0、9.0及10.0ml，各加入纯水稀释至100ml，混匀，即得浑浊度0，1，2，3，4，5，6，7，8，9，10度的标准液。取100ml水样，置于同样规格的比色管中，与浑浊度标准液同时振摇均匀，并进行比较，比较时由上往下垂直观察。计算浑浊度结果可于测定时直接读取，不同浑浊度范围的读数精度要求如下：浑浊度范围，度读数精度，度1—10110—1005100—40010400—70050700以上100臭和味原水样的臭和味取100ml水样，置于250ml三角瓶中，振摇后从瓶口嗅水的气味，用适当词语描述，并按六级记录其强度。与次同时，取少量水放入口中，不要咽下去，尝尝水的味道，加以描述，并按六级记录强度。原水的水味鉴定只适用于对人体健康无害的水样。原水煮沸后的臭和味将上述三角瓶内水样加热至开始沸腾，立即取下三角瓶，稍冷后按上法嗅味和补偿，用适当词语描述其性质，并按六级记录其强度，见下表。图表

臭和味的强度等级等级强度说明0无无任何臭味1稍微一般饮用者甚难察觉，但嗅、味敏感者可发觉2弱一般饮用者刚能察觉3明显已能明显察觉4强已有很显著臭味5很强有强烈的恶臭或异味肉眼可见物将水样摇匀，直接观察，记录。仪器精密酸度计。试剂下列标准缓冲溶液均需用新煮沸并放冷的纯水配制。配成的溶液应储存在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶内。此类溶液可以稳定1-2个月。PH标准缓冲溶液甲：称取10.21g在105℃烘干的苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4），溶于纯水中，并稀释至1000ml，此溶液的PH值在20℃时为4.00。PH标准缓冲溶液乙：称取3.40g在105℃烘干2h的磷酸二氢钾（KH2PO4）和3.55g磷酸氢二钠（Na2HPO4）,溶于纯水中，并稀释至1000ml。此溶液的PH值再20℃时为6.88。PH标准缓冲溶液丙：称取3.81g硼酸钠（Na2B4O7·10H2O）,溶于纯水中，并稀释至1000ml。此溶液的PH值在20℃时为9.22。以上三种标准缓冲溶液的PH值随温度而稍有差异，见下表。图表

HP标准缓冲溶液在不同温度时的标准值温度，℃HP标准缓冲溶液甲乙丙04.006.989.4654.006.959.40104.006.929.33154.006.909.28204.006.889.22254.016.869.18304.026.859.14354.026.849.10404.046.849.07步骤玻璃电极在使用前应放入纯水中浸泡24h以上。用PH标准缓冲溶液甲、丙检查仪器和电极必须正常。测定时用接近于水样PH的标准缓冲溶液校正仪器刻度。用洗瓶以纯水缓缓淋洗两电极次数，再以水样淋洗6-8次，然后插入水样中，1min后直接从仪器上读出PH值。精密度与准确度乙二胺四乙酸二钠滴定法应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源水中的总硬度。本法的干扰物质有以下两类。悬浮性或胶体有机物可影响终点的观察。此时可将水样蒸干并于550℃灰化，干扰即可除去。金属离子如Cu2+、Ni2+、Co2+、Al3+、Fe3+及高价锰等，由于封闭现象使指示剂褪色或终点延长。硫化钠及氯化钾可掩蔽重金属的干扰，盐酸胫胺可使高铁离子及高价锰离子还原为低价离子而消除其干扰。取50ml水样，本法测定的最低检测浓度为1.0mg/L。原理乙二按四乙酸二钠（EDTA-2Na）在PH为10的条件下与水中的钙、镁离子生成无色可溶性络合物，指示剂铬黑T则与钙、镁离子生成紫红色络合物。用EDTA—2Na滴定钙、镁离子至终点时，钙、镁离子全部与EDTA—2Na络合而使铬黑T游离，溶液即由紫红色变为蓝色。仪器125ml三角瓶10或25滴定管。试剂01mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液：称取3.72g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na2·2H2O,简称EDTA—2Na）,溶于纯水中，并稀释至1000ml，按.1至.3标定其准确浓度。锌标准溶液：准确称取0.6—0.8g的锌粒，溶于1+1盐酸中，置于水浴上温热至完全溶解/移入容量瓶中，定容量瓶中，定容至1000ml。M1=W/m………….（29）式中：M1——锌标准溶液的摩尔浓度，mol/L;W——锌的重量，g；M——锌的分子量是65.37，g。吸取25.00ml锌标准溶液于150ml三角瓶中，加入25ml纯水，加氨水调至近中性，再加入2ml缓冲溶液（）及5滴铬黑T指示剂，用EDTA—2Na溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝色。按式（30）计算M2=M1V1/V2………..(30)式中：M2——EDTA-2Na溶液的摩尔浓度，mol/L;M1——锌标准溶液的摩尔浓度，mol/L;V1——锌标准溶液体积，ml；V2——EDTA-2Na溶液体积，ml/校正EDTA-2Na溶液的摩尔浓度为0.0100mol/L.缓冲溶液（PH10）称取16.9g氯化铵（NH4C1），溶于143ml浓氢氧化铵中。称取0.780g硫酸镁（MgSO4·7H2O）及1.178g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na2·2H2O），溶于50ml纯水中，加入2ml氯化铵-氢氧化铵溶液（.1）和5滴铬黑T指示剂（此时溶液应呈紫红色，若为天蓝色，应再加极少量硫酸镁使呈紫红色）。用EDTA-2Na溶液（）滴定至溶液由紫红色变为天蓝色，合并.1及.2两种溶液，并用纯水稀释至250ml，合并后如溶液又变为紫色，在计算结果时应扣除试剂空白。0.5%铬黑T指示剂：称取0.5g铬黑T（C20H12O7N3SNa）,用95%乙醇溶解并稀释至100ml，置于冰箱中保存，可稳定一个月。5%硫化钠溶液：称取5.0g硫化钠（Na2S·9H2O）溶于纯水中，并稀释至100ml。1.0%盐酸胫胺溶液：称取1.0g盐酸胫胺（NH2OH·HC1），溶于纯水中，并稀释至100ml。10%氰化钾溶液：称取10.0g氰化钾（KCN）溶于纯水中，并稀释直100ml。注意，此溶液剧毒！步骤吸取50.0ml水样置于150ml三角瓶中。若水样中含有金属干扰立志使滴定终点延迟或颜色发暗，可另取水样，加入0.5ml盐酸胫胺溶液（）及1ml硫化钠溶液（）或0.5ml氰化钾溶液（）。加入1—2ml缓冲溶液（）及5滴铬黑T指示剂（或一小勺固体指示剂）（），立即用EDTA-2Na标准溶液（）滴定，充分振摇，至溶液由紫红色变为蓝色，即表示到达终点。计算C=（V1*0.0100*100.09/1000*1000*1000）/V2=V1*1000.9/V2………..（31）式中：C——水样的总硬度（CaCO3）,mg/L;V1——EDTA-2Na溶液的消耗量，ml；V2——水样体积，ml。总硬度除用碳酸钙表示外，尚可用度及毫克当量/升表示。其相互换算方法见下表。硬度单位毫克当量/升度硫酸钙，mg/L毫克当量/升12.80450.045度0..847硫酸钙，mg/L0.019980.05601精密度与准确度经83个实验室测定硬度为136.0和20.7mg/L碳酸钙（CaCO3）的合成水样，其他成分的浓度（mg/L）为：氟化物，1.30和0.43；硫酸盐，93.6和7.2；可溶性总固体，338和54；氯化物，87.9和18.4等，相对标准差分别为2.3%和7.6%，相对误差为0和2.9%。精密度与准确度有8个实验室用本法测定含铁78μg/L的合成水样，其他金属浓度（μg/L）分别为：镉，27；铬，65；铜，37；汞，4.4；镍，964铅，113；锌，26；锰，47。相对标准为12.3%，相对误差为13.3%。应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源中的铜、铁、锰、锌、镉及铅等金属离子含量。测定水样中含量较高的铁、锰、锌等金属离子时，可将水样直接喷入火焰中测试，对于含量较低的金属离子需先比吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）络合，以甲基异丁基甲酮（MIBK）萃取后测定。直接测定时，多数金属元素能在空气-乙烩火焰中原子化直接测定，一般不受其他金属离子干扰；但有的金属由于水样中含有其他成分和被测元素化合成不易解离的化合物，妨碍它杂火焰中原子化，降低了吸收值。如水样中硅酸盐、磷酸盐对铁、锰有干扰，测定时可以加入钙离子，与干扰物生成更稳定的化合物，以释放出待测金属元素；若水样中盐浓度高时产生正干扰，可用标准加入法测定，能消除此干扰。直接测定和APDC-MIBK络合萃取后测定的灵敏度与适宜的最低检测浓度见下表。图表

分析线波长、灵敏度和适宜最低检测浓度元素名称分析线波长nm直接测定APDC-MIBK络合萃取后测定灵敏度*适宜的最低检测浓度**灵敏度*适宜的最低检测浓度**Mg/LMg/LMg/LMg/LFe248.30.10.30.0040.025Mn279.50.050.10.0040.025Cu324.70.10.70.00120.0075Zn213.90.030.180.00040.0025Cd228.80.050.30.00040.0025Pb283.30.31.60.0040.025*灵敏度：产生0.005吸光度的测定溶液浓度。**适宜最低检测浓度：产生0.030吸光度的检测溶液浓度。原理水样中金属离子被原子化后，此基态原子吸收来自同种金属元素空心阴极灯发出的共振线（如铜，324.7nm；铅，283.3nm等），吸收共振线的量与样品中该元素含量成正比例。在其他条件不变的情况下，根据测量被吸收后的谱线强度，与标准系列比较，进行定量。仪器所有玻璃器皿使用前均须先用1+1硝酸溶液浸泡，并直接用纯水清洗。特别是测定锌所用的器皿，更应严格防止与含锌的水如自来水等接触。原子吸收分光光度计及铁、锰、铜、锌、镉、铅空心阴极灯：仪器使用的适宜条件参阅仪器说明书。压力锅：1kgf/cm2。电热板。250及125ml分液漏斗。10ml具塞试管。抽气瓶和玻璃砂芯漏斗。试剂配制试剂或稀释溶液等用的纯水均为去离子蒸馏水。各种金属离子标准储存液：铁标准储存液：称取1.4297g氧化铁（Fe2O3,优级纯），加入10ml

1+1硝酸，小火加热并滴加浓盐酸助溶，至完全溶解后加纯水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg铁。锰标准储存液：称取1.2912g氧化锰（MnO,优级纯），加入10ml

1+1硝酸，至完全溶解后加纯水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg锰。铜标准储存液：称取1.0000g金属铜，-溶于15ml

1+1硝酸溶液中，加纯水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg铜。锌标准储存液：称取1.0000g金属锌，溶于20ml

1+1硝酸溶液中，加纯水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg锌。镉标准储存液：称取1.0000g金属镉，溶于5ml

1+1硝酸溶液中，加纯水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg镉。铅标准储存溶液：称取1.5985g无水硝酸铅[Pb(NO3)2],溶于约200ml水中，加入1.5ml浓硝酸，用纯水定容至1000ml，此溶液1.00ml含1.00mg铅。硝酸，优级纯。盐酸，优级纯。钙溶液：称取630mg碳酸钙（CaCO3,优级纯），溶于10ml浓盐酸中，加200ml纯水，必要时可加热使完全溶解。放冷，用纯水稀释倒1000ml。15%的酒石酸溶液：称取150g酒石酸（C4H6O6），溶于纯水中，稀释至1000ml。酒石酸中如含有金属离子杂质时，在溶液中加入10m2%APDC，用MIBK萃取至MIBK层不变色为止。1mol/L硝酸溶液：吸取12.5ml硝酸，加入纯水中，并稀释至200ml。1mol/L氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠溶于水中，并稀释至100ml。溴酚蓝指示剂：称取C19H10B.r（C19H10B.r4O5S），溶于20%乙醇溶液中，用20%乙醇溶液稀释至50ml。2%吡咯烷二硫代氨基甲酸氨溶液：称取2g吡咯烷二硫代氨基甲酸氨（C5H12N2S2，简称APDC），溶于纯水中，滤去不溶物，并稀释到100ml。临用前配制。甲基异丁甲基铜[（CH3）2CHCH2COCH2，简称MIBK]：对品级低的需用5倍体积的1+99盐酸振摇，洗除所含杂质，弃去盐酸相。再用纯水洗去过量的酸。步骤水样的预处理：澄清的水样可直接进样检测；悬浮物较多的水样，分析前需酸化并消解有机物。若需测定溶解的金属，则应在采样时将水样通过0.45μm滤膜过滤，然后以每升水样加1.5ml硝酸酸化使PH小于2。水样中有机物一般不干扰测定，为使金属离子能全部进入水溶液和促使颗粒物质溶解，有利于进一步被萃取和原子化，可采用以下消解方法。硝酸-盐酸消解法：于每升酸化水样（若取样时为将水样酸化，可用硝酸调PH至4）中加入5ml浓硝酸。混合均匀后取定量水样，按每100ml水样加入5ml计浓盐酸。在电热板上加热15min。冷至室温后，用玻璃砂芯漏斗过滤，然后用纯水稀释至一定体积。高压法：取定量水样，按每100ml水样加入1ml计加入浓硝酸（），在1kgf/cm2压力锅中（121℃）加热1h。仪器操作：鉴于各种不同型号的仪器操作方法各不相同，详细的操作细节可参阅各仪器说明书。简要步骤如下。安装待测元素空心阴极灯，对准灯的位置，固定分析线波长及狭缝。开启仪器电源及固定空心阴极灯灯电流，预热仪器10—20min，使光源稳定。调节燃烧器位置，开启空气。按仪器说明书规定，调节至各该元素最高灵敏度的适当流量。开启乙浍源阀，调节指定的流量值，并点燃火焰。将每升含1.5ml浓硝酸的纯水喷入火焰，校正每分钟进样量为3—5ml，并将仪器调零。将金属标准储备溶液用每升含1.5ml硝酸的纯水稀释成一定浓度（mg/L）：铁，2.5；锰，1.5；铜，2.5；锌，0.5；镉，1.0；铅，10。将此溶液喷入火焰。调节仪器的燃烧器位置、火焰高度等各种条件。直至获得最佳状态。完成以上调节，即可进行样品测定。测量完毕应先关闭乙炔气阀熄火。水样测定直接法：使用于含待测金属浓度较高的水样。将各种金属标准储备液用每升1.5ml浓硝酸的纯水稀释，并配制成下列浓度（mg/L）的标准系列，铁，0.30—5.0；锰，0.10—3.0；铜，0.20—5.0；锌，0.050—1.0；镉，0.050—2.0；铅，1.0—20。将标准和空白溶液依次间隔喷入火焰，测定吸光度绘制标准曲线。将样品喷入火焰，测定吸光度，在校准曲线上查出各待测金属元素的浓度。测定铁、锰时，应向没100ml标准液和样品中加入25ml钙溶液（）萃取法：适用于含待测金属元素浓度较低的水样。用每升含1.5ml硝酸的纯水将各种金属储存液（）稀释成1.00ml含10.0μg铁、锰、铅和1.00ml含3.00μg铜及1.00ml含1.00μg锌、镉的标准溶液。分别向6只125ml分液漏斗中加入0、0.25、0.50、1.00、2.00和3.00ml上述标准溶液。加上上述纯水至100ml，成为含0、25、50、100、200和300μg/L铁、锰、铅和0、7.5、15、30、60、90μg/L铜以及0、2.5、5、10、20、30μg/L锌、镉的标准系列。取100ml水样，置于另一个125ml分液漏斗中。向盛有水样及标准溶液的分液漏斗中各加5ml

15%酒石酸溶液（），混匀。用1mol/L硝酸溶液（）或1mol/L氢氧化钠溶液（）以溴酚蓝为指示剂（）调节标准溶液及水样PH值至2.2—2.8，溶液由蓝色变成黄色。向各分液漏斗中加入2.5ml

2%吡咯烷二硫代氨基甲酸铵溶液（），混匀。再加入10ml甲基异丁基甲酮（），振摇2min。静置分层，弃去水相。用滤纸或脱脂棉擦去分液漏斗颈内壁的水膜。另取干脱脂棉少许塞于分液漏斗颈末端，将萃取液通过脱脂棉滤入干燥的具塞试管中。将甲基异丁基甲酮通过细导管喷入火焰，并调节进样量为每分钟0.8—1.5ml。减小乙炔流量，调节火焰至正常高度。将标准系列和样品萃取液与甲基异丁基甲酮试剂（）间隔喷入火焰。测定吸光度，绘制校准曲线。所有测定必须在萃取后5h内完成。计算：水样直接进样，可以从校准曲线上直接查出水样中待册金属的浓度（mg/L）。样品经浓缩或稀释后直接进样或萃取后进样，可从校准曲线上查出个金属浓度后按式（34）计算。C=C1*100/V………….（34）式中：C——水样中待测金属浓度，mg/L;C1——从校准曲线上查得待测金属浓度，mg/L;V——原水样体积，ml;100——用纯水稀释后的体积，ml。精密度与准确度有5个实验室哟内本法测定合成水样，其中各金属浓度（mg/L）分别为：铜，26.5；汞，5.1；锌，39；镉，29；铁，150；锰，130。相对标准差为9.3%，相对误差6.8%。锌原子吸收分光光度法精密度与准确度有11个实验室用本法测定含锌478和26μg/L的合成水样，其他成分的浓度（μg/L）为：铝，852和435；砷，182和61；铍，261和183；镉，59和27；钴，348和96；铬，304和65；铜，374和37；铁，796和78；汞，7.6和4.4；锰，478和47；镍，165和96；铅，383和113；硒，48和16；钒，848和470。相对标准差分别为9.2%和7.6%，相对误差分别为4.0%和0。双硫腙分光光度法应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源中锌的含量。本法最低检测量为0.5μg，若取10ml水样测定，册最低检测浓度为0.04mg/L。原理：PH4.0—5.5的水溶液中，锌离子与双硫腙生成红色螯合物，用四氯化碳萃取后比色定量。在选定的PH条件下，用足够量的硫代硫酸钠可掩蔽水中存在的少量铅、铜、汞、镉、钴、铋、镍、金、钯、银、亚锡等干扰金属离子。仪器所用玻璃仪器均须用1+1硝酸洗涤，然后再用不含锌的纯水冲洗干净。不得用自来水冲洗。60ml分液漏斗。10ml比色管。分光光度计。试剂配制试剂和稀释用纯水均为去离子蒸馏水。锌标准储备溶液：入无金属锌，可称取0.4398g硫酸锌（ZnSO4·7H2O）溶于纯水中，加入10ml浓盐酸，用纯水定容至1000ml。此溶液1.00ml含0.100mg锌。锌标准溶液：吸取10.00ml锌标准储备溶液（），用纯水定容至1000ml。此锌标准溶液1.00含1.00μg锌。0.1%双硫腙四氯化碳储备溶液：称取0.10g双硫腙（C18H12N4S），在干燥的烧杯中用四氯化碳溶解后细纱至100ml，倒入棕色瓶中。此溶液置冰箱内保存，可稳定数周。双硫腙四氯化碳溶液：临用前，吸取食粮双硫腙四氯化碳储备溶液，用四氯化碳稀释约30倍，至吸光度为0.4（波长535cm,1cm比色皿）。乙酸-乙酸钠缓冲溶液（PH4.7）：称取68g乙酸钠（NaC2H3O2·3H2O）,用纯水溶解后稀释至250ml。另量取冰乙酸31ml，用纯水稀释至250ml。将上述两种溶液等体积混合。25%硫代硫酸钠溶液：称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）,溶于100ml纯水中。如试剂不纯，按上述方法纯化。0.1%甲基红指示剂：称取0.1g甲基红（C15H15N3O2）,用60ml

95%乙醇溶解后，加纯水至100ml。1+1氨水溶液。1+7乙酸溶液：将10ml冰乙酸溶于70ml纯水中。四氯化碳。步骤本法测锌要特别注意防止外界污染，同时还要避免在直射阳光下操作。吸取水样10.00ml于60ml分液漏斗内。如水样中含锌量超过5μg，可准确吸取适量水样，用纯水稀释至10.0ml.另取分液漏斗8个，依次加入锌标准溶液0、0.50、1.00、1.50、2.00、3.00、4.00和5.00ml，各加纯水10ml。向水样与标准系列分液漏斗中各加1滴甲基红指示剂，用1+1氨水调节溶液刚显黄色，再滴加乙酸溶液至红色（PH约4.4）。加5ml四氯化碳，振摇萃取甲基红，弃去有机相。向各分液漏斗中加入5.0ml缓冲溶液混匀，再加入1.0ml硫代硫酸钠溶液，混匀，再加入10.0ml双硫腙四氯化碳溶液，强烈振荡4min，静置分层。用脱脂棉或卷细的滤纸擦去分液漏斗颈内的水，弃去最初放出的2—3ml有机相，收集随后流出的有机相于干燥的10ml比色管内。于535cm波长下，用1cm比色皿，以四氯化碳为参比，测定样品和标准系列溶液的吸光度。绘制校准曲线，在曲线上查出样品管中锌的含量。计算C=M/V……………（37）式中：C——水样中锌（Zn）的浓度，mg/L；M——从校准曲线上查得的样品管中锌的含量，μg;V——水样体积，ml。精密度与准确度有16个实验室用本法测定含锌39μg/L的合成水样，其中各金属离子浓度（μg/L）为：汞，5.1；铜，26.5；镉，29；铁，150；锰，130；铅，54。相对标准差为13.9%，相对误差为25.6%。发挥酚类天然水中酚含量及微，但受某些工业废水污染的饮用水及水源则可能含有酚类化合物。水中酚类化合物按其能否与水蒸气一起蒸出分为挥发性酚及不挥发性酚两类：一元酚消对硝基酚外，如酚及各种甲酚、二甲酚、氯酚及硝基酚等沸点均在230℃以下，多属于挥发性酚；二元酚及三元酚多属于不挥发酚。本标准所指的挥发性酚其测定结果均以苯酚（C6H5OH）计算。由于酚类化合物易氧化并为微生物所分解，采样时要加保存剂。氨基安替比林分光光度法应用范围本法适用于测定生活用水极其水源水中的挥发酚类化合物。水样经蒸馏后可除去大部分干扰物质。本法的最低检测量为0.5μg。若取250ml水样，则其最低检测浓度为0.002mg/L。原理在PH10.0±0.2和有氧化剂铁氰钾存在的溶液中，酚与4—氨基安替比林生成红色的安替比林染料，用氯仿提取后比色定量。水样中还原性硫化物、氧化剂、石油等均干扰酚的测定。水样用硫酸酸化至PH4.0以下并在加硫酸铜以前进行振摇以除去硫化氢及二氧化硫。加入硫酸铜后，水中硫离子及铜离子生成硫化铜黑色沉淀，蒸馏时不能被蒸出。氧化剂（如游离氯）能将一部分酚类化合物氧化。采样时应立即加入过量的硫酸亚铁或亚砷酸钠。酚的对位取代基可阻止酚与安替比林的反应，但胫基（—OH）卤素、磺酰基（—SO2H）、浚基（—COOH）、甲氧基（—OCH3）除外。此外，临位硝基也阻止反应，间位硝基部分地阻止反应。仪器500ml全玻璃蒸馏器。500ml分液漏斗。10ml具塞比色管。分光光度计。试剂本法所用的纯水不得含酚及游离氯。无酚纯水的制备方法如下：于水中加入氢氧化钠至PH12以上，进行蒸馏。在碱性溶液中，酚形成酚钠不被蒸出。酚标准溶液酚的精制：取苯酚于具空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集182—184℃的馏出部分。精制酚冷却后应为无色，盖严储于冷暗处。酚标准储备溶液：溶解1g无色（或经蒸馏精制）的苯酚于1000ml纯水中，标定后保存于冰箱内。酚标准溶液：临用时将酚标准储备溶液用纯水稀释至1.00ml含10.0μg酚，再取此溶液10.00ml用纯水定容至100ml，则1.00ml含1.00μg酚。0.500N硫代硫酸钠标准溶液：将经过标定的硫代硫酸钠溶液用适量纯水稀释至0.050N。硫代硫酸钠溶液的标定方法如下：称取25g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O),溶于1000ml煮沸并已放冷的纯水中，此溶液浓度约为0.1N。加入0.4g氧化钠或0.2g无水碳酸钠，储存于棕色瓶内，7—10天后进行标定。另取碘酸钾（KIO3），在105℃下烘干1h。置与硅胶干燥器中冷却30min。准确称取2份，各约0.15g。分别放入250ml碘量瓶中。每瓶中各加入100ml纯水，使碘酸钾溶解，再各加3g碘化钾及10ml冰乙酸，在暗处静置5min。用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定，直至溶液呈淡黄色时，加入1ml

0.5%淀粉溶液。继续滴定至恰使蓝色褪去为止，记录用量。按式（39）算出此硫代硫酸钠溶液的当量浓度。N=W/V*214.00/6.000=W/V*0.03567……….(39)式中：N——硫代硫酸钠溶液的当量浓度；W——碘酸钾的重量，g；V——硫代硫酸钠溶液的消耗量，ml.两个平行样品的结果之间相差不得大于0.2%。将经过标定的硫代硫酸钠标准溶液用适量纯水准确稀释至0.0500N。10%硫酸铜溶液：称取10g硫酸铜（CuSO4·5H2O）,溶于纯水中，并稀释至100ml。氨水—氯化铵缓冲溶液（PH9.8）：称取20g氯化铵（NH4C1）,溶于100ml浓氨水中。氯仿2%4-氨基安替比林溶液：称取2.0g4-氨基安替比林（C11H13ON3），溶于纯水中，并稀释至100ml。储于棕色玻璃瓶中，临用时配制。8%铁氰化钾溶液：称取8.0g铁氰化钾[K3Fe(CN)6],溶于纯水中，并稀释至100ml。储于棕色玻璃瓶中，临用时配制。0.1N溴酸钾-溴化钾溶液：称取2.78g干燥的溴酸钾（KBrO3）,溶于纯水中，加10g溴化钾（KBr），并稀释至1000ml。0.5%淀粉溶液：将0.5g可溶性淀粉用少两纯水调成糊状，再加刚煮沸的纯水至100ml，冷却后加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌保存。1+9硫酸步骤水样处理：取250ml水样，置于500ml全玻璃蒸馏瓶中。用硫酸溶液调PH至4.0以下，加入5ml硫酸铜溶液及数粒玻璃珠，加热蒸馏。待蒸出总体积90%左右，停止蒸馏。稍冷，向蒸馏瓶内加入25ml纯水，继续蒸馏，直到收集250蒸馏液为止。比色测定将水样蒸馏液全部转入500ml分液漏斗中，另取酚标准溶液0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00及10.00ml,分别置于预先盛有100

美丽纯水的500ml分液漏斗内，最后补加纯水至250ml。向各分液漏斗内加入2ml氨水-氯化氨缓冲溶液，混匀。再各加1.5ml

2%4-氨基安替比林溶液，混匀，最后加入1.5ml

8%铁氰化钾溶液，充分混匀，静置10min。加入10.0ml氯仿，振摇2min，静置分层。在分液漏斗颈部塞入滤纸卷将氯仿萃取溶液涣涣放入干燥比色管中，用分光光度计，于460nm波长下，用2cm比色皿，以氯仿为参比，测定吸光度。绘制校准曲线，从校准曲线上查出酚含量。计算C=M/V…………（40）式中：C——水样中挥发性酚（C6H5OH）的含量，mg/L；M——从校准曲线上查得的样品管中酚含量，μg；V——水样体积，ml。阴离子合成洗涤剂家庭常用的阴离子合成洗涤剂是烷基苯磺酸钠，在水中浓度过大时，使水易产生泡沫，影响感官性状。水中阴离子合成洗涤剂常用亚甲蓝分光度法测定。亚甲蓝分光度法应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源水中阴离子成和洗涤剂的总量。能与亚甲蓝反应的物质对本法均有干扰。酚、有机硫盐酸、有机磺盐酸、磷酸盐以及大量的氯化物、硝酸盐、硫氰化物等均可使结果偏高。本法用烷基苯磺酸钠作为标准，最低检测量为10μg。若取100ml水样测定，最低检测浓度为0.1mg/L。原理亚甲蓝染料在水溶液中与阴离子合成洗涤剂形成蓝色化合物，易为有机溶剂萃取，未反应的亚甲蓝则仍留在水溶液中。根据有机溶剂相的蓝色强度，测定阴离子合成洗涤剂的含量。仪器250ml分液漏斗。50ml比色管。分光光度计。试剂烷基苯磺酸钠标准储备溶液：称取0.5000g烷基苯磺酸钠（C12H25C6SO3Na）,溶于纯水中，定容至500ml，此溶液1.00ml含1.00mg烷基苯磺酸钠。烷基苯磺酸钠标准溶液：取烷基苯磺酸钠标准储备溶液10.00ml，用纯水定容至1000ml，此溶液1.00ml含10.0μg烷基苯磺酸钠。亚甲蓝溶液：称取30mg亚甲蓝（C16H18C1N3S·3H2O）,溶于500ml纯水中，加入6.8ml浓硫酸及50g磷酸二氢钠（NaH2PO4·H2O）,溶解后用纯水稀释至1000ml。氯仿洗涤液：取6.8ml浓硫酸及50g磷酸二氢钠，溶于纯水中，并稀释至1000ml。4%氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠，溶于纯水中，并稀释至100ml。0.5mol/L硫酸溶液：取2.8ml浓硫酸，加入纯水中，并稀释至100ml。0.1%酚酞溶液：称取0.1g酚酞（C20H14O4），溶于1+1乙醇中，并稀释至100ml。步骤吸取50.0ml水样，置于125ml分液漏斗中（若水样中阴离子合成洗涤剂少于5μg，应增加水样体积。此时标准系列的体积也应一致；若多于100μg时，应减少水样体积，并减少水样体积，并稀释至50ml）。另取125ml分液漏斗7个，分别加入烷基苯磺酸钠标准溶液0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，用纯水稀释至50ml。向水样和标准系列中各加3滴酚酞溶液，逐滴滴加4%氢氧化钠，使水样呈碱性。然后再逐滴滴加0.5mol/L硫酸溶液，使红色刚褪去。加入5ml氯仿及10ml亚甲蓝溶液，猛烈振摇半分钟，放置分层。若水相中蓝色耗尽，则应另取少量水样重行测定。将氯仿相放入第二套分液漏斗中。同上述步骤再萃取一次（总共萃取三次），将氯仿相均合并于第二套分液漏斗中，弃去水相。向第二套分液漏斗中加入25ml洗涤剂，猛烈振摇半分钟，静置分层。在分液漏斗颈管内，塞入少许洁净的玻璃棉，将氯仿缓缓放入25ml比色管中。各加5ml氯仿于分液漏斗中，震荡并放置分层后，将氯仿相也放入25ml比色管中，同样再操作一次。最后用氯仿稀释到刻度。于650nm波长下，用3cm比色皿，以氯仿作参比，测定样品和标准系列溶液的吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中烷基苯磺酸钠的含量。计算C=M/V………….(41)式中：C——水样阴离子合成洗涤剂（烷基苯磺酸钠）的浓度，mg/L；M——从校准曲线上查得样品管中烷基苯磺酸钠的含量，μg；V——水样体积，ml。铬酸钡分光光度法应用范围本法适用于测定饮水中浓度为5—200mg/L硫酸盐。水样中碳酸根可与钡离子形成沉淀干扰测定。本法最低检测量为0.25mg。若取50ml水样测定则适宜的最低检测浓度为5mg/L.原理在酸性溶液中，铬酸钡与硫酸盐生成硫酸钡沉淀及铬酸根离子。将溶液中和后，多余的铬酸钡及生成的硫酸钡仍是沉淀状态，可过滤除去。滤液中则含有为硫酸根所取代出的铬酸离子，呈现黄色，据此比色定量。仪器50ml比色管。分光光度计。试剂硫酸盐标准溶液：称取1.4786g无水硫酸钠（Na2SO4）或1.8141g无水硫酸钾（K2SO4），溶于少量纯水中，并定容至1000ml。此溶液1.00ml含1.00mg硫酸盐（SO2-4）。铬酸钡悬浮液：称取19.44g铬酸钾（K2CrO4）与24.44g氯化钡（BaC12·2H2O），分别溶于1000ml纯水中，加热至沸腾。将两液共同倾入3L烧杯内，此时生成黄色铬酸钡沉淀。待沉淀下降后，倾出上层清液。然后每次用约1000ml纯水洗涤沉淀至上清液无色，共需洗涤五次左右。最后加纯水至1000ml，使成悬浮液，每次使用钱混匀，每5ml铬酸钡悬浮液可以沉淀约48mg硫酸根。1+1氨水2.5mol/L盐酸溶液。步骤吸取50.0ml水样，置于150ml三角瓶中。另取150ml三角瓶10个，分别加入0、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、6.00、8.00及10.00ml硫酸盐标准溶液，加纯水至50ml

.相水样及标准溶液中各加1ml

2.5mol/L盐酸，加热煮沸5min左右，以除去碳酸盐的干扰。取下后再各加2.5ml铬酸钡悬浮液，再煮沸5min左右。取下三角瓶，向各瓶逐滴加入1+1氨水至呈柠檬黄色，再多加2滴。待溶液冷却后，用入50ml比色管，加纯水至刻度，摇匀。将以上溶液用干的中速滤纸过滤。弃去最初滤出约5ml。收集滤液于干燥的25ml比色管中，用分光光度计，于420nm波长下，用0.5cm比色皿，以纯水作参比，测定吸光度。如果采用440nm波长，则采用1cm比色皿。低于4mg的硫酸盐系列采用3cm比色皿。绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中硫酸盐含量。计算C=M*1000/V………..(43)式中：C——水样中硫酸盐（SO2-4）浓度，mg/L；M——从校准曲线查得样品管中硫酸根含量,mg；V——水样体积，ml.精密度与准确度有20个实验室用本法测定含硫酸盐浓度为20.0mg/L的合成水样，其他离子浓度（mg/L）为：硝酸盐，25.0；氯化物，55.0；氟化物，1.25。其相对标准差为3.0%，相对误差为1.0%。氯化物硝酸银滴定法应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源中氯化物的含量。溴化物及碘化物均能起到相同反应，结果计算中均以氯化物量计入。硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐及超过15mg/L耗氧量可干扰测定。硫化物等可用过氧化氢氧化除去干扰。耗氧量较高的水样可用高锰酸钾氧化或蒸干灰化等方法处理。本法的最低测验浓度为1.0mg/L。原理硝酸银与氯化物作用生成绿化银沉淀，当有多余的硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成红色铬酸银沉淀，指示反应达到终点。试剂氯化钠标准溶液：将氯化钠(CaC1)置于坩埚内，于700℃灼烧1h。冷却后称取8.242g溶于纯水中并定容至1000ml。吸取10.0ml，用纯水准确定容至100ml，此溶液1.00ml含0.500mg氯化钠标准溶液进行标定。铬酸钾溶液：称取5g铬酸钾（K2CrO4）,溶于少量纯水中。加入硝酸银溶液至红色不褪，混匀，放置过夜后过滤。将滤液用纯水稀释至100ml。氢氧化铝悬浮页：称取125g硫酸铝钾[KAI(SO4)2·12H20]或硫酸铝氨[NH4AI(SO4)2·12H2O],溶于1000ml纯水中。加热至60℃，慢慢加入55ml浓氨水，使成氢氧化铝沉淀。充分搅拌后静置，弃去上清液。反复用纯水洗涤沉淀，至倾出液无氯离子（用硝酸银检定）为止。最后加入300ml纯水成悬浮液。使用前震荡均匀。酚酞指示剂：称取0.5g酚酞（C20H14O4），溶于50ml95%乙醇中，加入50ml纯水，再滴加0.05mol/L氢氧化钠溶液，使溶液呈微红色。0.025mol/L硫酸溶液：吸取1.4ml弄硫酸，加入纯水中，并稀释至1000ml。0.05mol/L氢氧化钠溶液：称取0.2g氢氧化钠，溶于纯水中并稀释至100ml。30%过氧化氢步骤水样的预处理如水样带有颜色，则取150ml水样，置于250ml三角瓶内。加入2ml氢氧化铝悬浮液，震荡均匀，过滤，弃去最初滤下的20ml。如水样含有亚硫酸盐和硫化物，则加氢氧化钠溶液，将水样调节至重型或若碱性，加入1mL30%过氧化氢，搅拌均匀。如水样的耗氧量超过15mg/L，可加入少许高锰酸钾晶体，煮沸。加入数滴乙醇一除去多余的高锰酸钾，然后过滤。取50ml原水样或经过处理的水样，置于瓷蒸发皿内，另取一瓷蒸发皿加入50ml纯水。分别加入2滴酚酞指示剂，用0.025mol/L硫酸溶液或0.05mol/L氢氧化钠溶液，调节至溶液的红色刚变为无色。再各加1ml铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液进行滴定，同时用玻璃棒不停搅拌，直至产生桔黄色为止。计算C=(V2-V1)*0.500*1000/V3………(46)式中：C——水样中氯化物（C1-）浓度，mg/L；V1——纯水空白消耗硝酸银标准容量液，ml；V2——水样消耗硝酸银标准容量液，ml；V3——水样体积，ml。精确度与准确度有75个实验室用本法测定含氯合物87.9和18.4mg/L的合成水样，其他离子浓度（mg/L）为：氯化物，1.30和0.43；硫酸盐，93.6和7.2；可溶性固体，338和54；总硬度，136和20.7。相对标准差分别为2.1%和3.9%，相对误差分别为3.0%和2.2%。硝酸汞滴定法应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源水中氯化物的含量。水样中的溴化物及碘化物均能起相同反应，所以在计算时均以氯化物（C1-）计入。但一般饮用水中溴化物及碘化物均能其到相同反应，所以在计算时均以氯化物（C1-）计入。但一般饮用水中溴化物及碘化物含量极微，可忽略不计。硫化物和超过10mg/L的亚硫酸盐、铬酸盐、高铁离子等干扰测定。前两者可用过氧化氢氧化除去。本法的最低检测浓度为1.0mg/L。原理硝酸汞与水中氯化物生成离解度极小的氯化汞，当滴定至终点时，过量的硝酸汞即于二苯卡巴腙生成紫色络合物。试剂硝酸汞标准溶液：称取2.5g硝酸汞[Hg(HO3)2·H2O],溶于0.25ml浓硝酸的100ml纯水中，再定容至1000ml，用氯化物标准溶液标定。混合指示剂：称取0.5g二苯卡巴腙，溶于100ml

95%乙醇，储于棕色瓶中，放入冰箱保存。1.0mol/L硝酸：吸取6.3ml硝酸，加入纯水中，并稀释至100ml。0.1mol/L硝酸：将1.0mol/L硝酸溶液稀释10倍。氯化钠标准溶液：1.0mol/L氢氧化钠：称取4g氢氧化钠，溶于纯水并稀释至100ml。步骤若水样含有硫化物或有颜色，则按18.1法先处理水样。取水样及纯水各50ml于250ml三角瓶中，加0.2ml混合指示剂。用1.0ml/L硝酸调节水样，使颜色刚由蓝变黄。再加0.1mol/L硝酸0.6ml，此时PH值为3.0±0.2。用硝酸汞标准溶液滴定水样，当临近终点时，溶液呈现谈黄褐色。此时应缓慢滴定，每加一滴充分振摇，当溶液刚呈谈橙红色而泡沫呈谈紫色时即为终点，如果其用量大于10ml，此时PH值为3.0±0.2。计算C=(V1-V2)*0.5000*1000/V3…….(47)式中：C——水样中氯化物（C1-）浓度，mg/L;V1——滴定水样硝酸汞标准溶液用量，ml；V2——滴定水样硝酸汞标准溶液用量，ml；V3——水样体积，ml。精密度和准确度有11个实验室用本法测定含氯化物87.9和18.4mg/L的合成水样，其他离子浓度（mg/L）为：氟化物，1.30和0.43；硫酸盐，93.6和7.2；可溶性固体，338和54；总硬度，136和20.7。相对标准差分别为2.3%和4.8%；相对误差分别为1.9%和3.3%。溶解性总固体重量法应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源水的溶解总固体。原理水样过滤后，在一定温度下烘干，所得的固体残渣称为溶解性固体，包括不易挥发的可溶性盐类、有机物及能通过滤器的不溶解微粒等。烘干温度一般采用105±3℃。但105℃的烘干温度不能彻底除去高矿化度水样中盐类所含的结晶水。采用180±3℃的烘干温度，可得到较为准确的结果。当水样的溶解性总固体中喊有多量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，由于这些化合物具有强烈的吸潮性使称量不能恒重。此时可在水样中加入适量碳酸钠溶液而得到改进。仪器分析天平，感量万分只一克。水浴锅。电热恒温干燥箱。瓷蒸发皿：100ml。干燥器：用硅胶作干燥剂。中速定量滤纸或滤膜及相应滤器。试剂1%碳酸钠溶液：称取10g无水碳酸钠，溶于纯水中，稀释至1000ml。测定步骤溶解性总固体在105±3℃烘干。将蒸发皿洗静，放在105±3℃烘箱内30min。取出，放在干燥器内冷却30min。在分析天平上称其重量，再次烘烤，称量直至恒重，两次称重相差不超过0.0004g。将水样上清液用滤器滤过。用无分度吸管吸取震荡均匀的滤过水样100ml于蒸发皿内，如果水样的溶解性总固体过少时可增加水样体积。将蒸发皿置于水浴上蒸干。将蒸发皿移入105±3℃烘箱内，1h后取出。放入干燥器内，冷却30min，称中。将称过重量的蒸发皿再放入105±3℃烘箱内30min，再放入干燥器内冷却30min，称量直至恒重。溶解性总固体在180±3℃烘干。按上法步骤将蒸发皿在108±3℃烘干并称量至恒重。用无分度吸管吸取100ml水样于蒸发皿中，精确加入25.0ml

1%碳酸钠溶液于蒸发皿内，混匀。同时做一对只加25.0ml

1%碳酸钠溶液的空白。计算水样结果时应减去碳酸钠空白的重量。计算C=(W2-W1)*1000*1000/V………..(48)式中：C——水样中溶解性总固体，mg/L;W1——空蒸发皿重量，g；W2——蒸发皿和溶解性总固体重量，g；V——水样体积,ml。氟化物水中氟化物的测定，可采用电极法和比色法应用范围本法适用于测定生活饮水及其水源中氟离子的含量。色度、浑浊度及干扰物质较多的水样可用本法直接测定。本法最低检测量随不同的电极性能而稍有不同。原理氟化镧单晶对氟离子有选择性，被电极膜分开的两种不同浓度氟溶液之间存在电位差，这种电位差通常称为膜电位。膜电位的大小与氟溶液的离子活度有关。氟电极与饱和甘汞电极组成一对原电池。利用电动势与离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子的浓度。为消除OH-的干扰，测定时通常将溶液PH控制在5.5—6.5之间。仪器氟离子电极和饱和甘汞电极。离子活度计或精密酸度计。电磁搅拌器。试剂氟化物标准储存溶液：将氟化钠于105℃烘2h，冷却后称取出0.2210g，溶于纯水中，并定容至100ml，储于聚乙烯瓶中备用。此溶液1.00ml含1.00mg氟化物。氟化物标准溶液：将氟化物标准储备溶液用纯水稀释成1.00ml含10μg氟化物的标准溶液。离子强度缓冲液Ⅰ：适用于抗干扰浓度高的水样。称取348.2g柠檬酸三钠（Na3C6H5O75H2O）,溶于纯水中，用1+1盐酸调节PH值为6，最后用纯水定容至1000ml。离子强度缓冲液Ⅱ：适用于较清洁水。称取58g氯化钠、3.48g柠檬酸三钠，量取57ml冰乙酸，溶于纯水中，用10mol/L氢氧化钠溶液调节PH值至5.0—5.5，最后用纯水定容至1000ml。步骤标准曲线法取10ml水样于50ml烧杯中。若水样中总离子强度过高，应取少量水样稀释到10ml。加10ml离子强度缓冲液，水样中干扰物较多时用离子强缓冲液Ⅰ；较清洁的水样用离子强度缓冲液Ⅱ。若水样中总离子强度很低时，可以减少强度缓冲液用量。放入磁芯搅棒搅拌水样溶液，插入氟离子电极和甘汞电极，在不断搅拌下读取平衡电位值，并在标准曲线查出水样中氟离子的浓度。分别取氟化物标准溶液0、0.20、0.40、0.60、1.00、1.50、2.00、3.00ml于50ml烧杯中，各加纯水至10ml。再各加与水样相同的离子强度缓冲液。此标准系列的浓度分别为0、0.20、0.40、0.60、1.00、1.50、2.00、3.00mg/L。按以上步骤中相同条件测定此标准系列的电位。以电位为纵坐标，氟化物的活度为横坐标，在半对纸上绘制标准曲线。在测定过程中，标准溶液与水样的温度应该一致。标准加入法取50ml水样于200ml烧杯中，一般情况下可以加离子强度缓冲液Ⅱ后直接测定。当水样中干扰物过多时，加入50ml离子强度缓冲液Ⅰ。放入磁芯搅棒搅拌水样溶液，插入离子电极和饱和甘汞电极，在不断搅拌下读取平衡电位值。然后加入一小体积的氟化物标准储存溶液，再次不断搅拌下读取平衡电位值，E2与E1应相差30—40mV。计算计算曲线法氟化物可直接在校准曲线上查得。标准加入法C=C1*V1/V2/log-1(E2-E1)/K-1…………..(49)式中：C——水样中氟化物含量，mg/L；C1——加入标准储备溶液的浓度，mg/L；V1——加入标准储备溶液的体积，mg/L；V2——水样体积，ml/L；K——测定水温t℃时的斜率，其值为0.1985（273+

t℃）。精密度与准确度有26个实验室用本法测定含氟1.25mg/L的合成水样，其他离子浓度（mg/L）为硝酸盐，25；硫酸盐，20；氯化物，55。相对标准差为1.9%，相对误差为0.8%。氟试剂分光光度法应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源中氟化物的含量。水样中存在Al3+、Fe3+、Pb2+、Zn2+、Ni2+、Co2+等金属离子均能干扰测定。尤其是Al3+，能生成极稳定的AlF3-6，数微克的铝即可产生干扰。因此当水样含干扰物质多时必须用蒸馏法预处理。本法的最低检测量为2.5μg。若取25ml水样测定，则最低检测浓度为0.1mg/L。原理氟与氟试剂和硝酸镧反应，生成蓝色络合物，颜色随着氟离子浓度的增高而加深。PH4.5的溶液中，生成的颜色可稳定24h。仪器50ml具塞比色管。分光光度计。试剂氟化物标准溶液：氟试剂溶液：称取0.385g氟试剂，置于少量纯水中，滴加1mol/L氢氧化钠溶液使之溶解。然后加入0.125g乙酸钠，加纯水至250ml。保存于棕色瓶内，置于冷暗处。硝酸镧溶液：称取0.433g硝酸镧，滴加1ml/L盐酸溶解，加纯水至500ml。缓冲溶液：称取85g乙酸钠，溶于800ml纯水中。加入60ml冰乙酸，用纯水稀释至1000ml。此溶液的PH值应为4.5，若有差异，则用乙酸钠或乙酸调节PH4.5。丙铜。0.1%酚酞溶液：称取0.1g酚酞溶于50ml

95%乙醇中，并加纯水至100ml。步骤水样的处理水样中有干扰物质时，需先把水样蒸馏。将400ml纯水置于1000ml蒸馏烧瓶中，小心加入200ml浓硫酸，摇匀，投入20—30粒玻璃珠，塞上插有温度计的瓶塞。温度计下端应接近瓶底。然后加热蒸馏至温度升高到180℃时为止。弃去蒸馏液。待瓶内硫酸冷却至120℃以下，加入250ml水样。若水样中氯化物有干扰，蒸馏前可按每毫克氯离子需要5mg硫酸银的比例，加入固体硫酸银。加热蒸馏至瓶内温度接近180℃为止。温度不得超过180℃，以防大量硫酸蒸出。收集馏液于250ml容量瓶中，最后加纯水至250ml刻度。取25.0ml澄清水样或经蒸馏法预处理的蒸馏液，置于50ml比色管中。如氟化物高于50μg，则另取少量水样，用蒸馏水稀释至25ml。另取氟化物溶液0、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00及5.00ml，分别置于50ml比色管中，各加纯水至25ml。向上述各比色管中加入5ml氟试剂及2ml缓冲溶液。混匀。缓缓加入5ml硝酸镧溶液，摇匀。再加入10ml丙酮。加纯水至50ml，混匀。在室温放置60min。于波长620nm，用1cm比色皿，以纯水作参比，测定吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中氟的含量。计算C=M/V………..(50)式中：C——水样氟化物的浓度，mg/L；M——在校准曲线上查得的样品干中氟的含量，μg；V——水样体积，ml。精密度与准确度有13个实验室用本法测定与20.1法相同的氟1.25mg/L的合成水样，相对标准差为3.2%，相对误差为2.4%。异烟酸-吡唑酮分光光度法应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源中游离氰和部分络合氰的含量。多数干扰物可由水样蒸馏时除去。酚含量低与500mg/L时，对本法无干扰。本法最低检测浓度为0.002mg/L。原理在PH7.0的溶液中，用氯胺T将氰化物转变成为氯化氰，再于异烟酸-吡唑酮作用，生成蓝色染料，比色定量。仪器500ml全玻璃蒸馏器。25ml具塞比色管和50ml具塞比色管。恒温水浴。分光光度计。试剂氰化钾标准溶液：称取0.25g氰化钾（KCN），溶于纯水中，并定容至1000ml。此溶液1ml约相当于0.1mg氰化物。其准确浓度可在使用前0.0192mol/L硝酸银溶液标定，计算溶液中氰化物的含量，再用0.025mol/L氢氧化钠溶液稀释成1.00ml含1.00μg氰化物的标准溶液。0.05%甲基澄指示剂：称取50mg甲基澄，溶于纯水中，并稀释至100ml。10%乙酸锌溶液：称取50g乙酸锌，溶于纯水中，并稀释至500ml。酒石酸：固体。0.5mol/L氢氧化钠溶液：称取2.0g氢氧化钠，溶于纯水中，并稀释至100ml。0.025mol/L氢氧化钠溶液：吸取3ml冰乙酸，用纯水稀释至100ml。0.1%酚酞溶液：称取0.1g酚酞，溶于50ml95%乙醇中，加纯水至100ml。磷酸盐缓冲溶液：称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠，溶于纯水中，并稀释至1000ml。异烟酸-吡唑酮溶液：称取1.5g异烟酸，溶于24ml

0.5mol/L氢氧化钠溶液中，用纯水稀释至100ml；另取0.25g吡唑酮，溶于20ml

N-二甲基甲酰胺中。合并上述两中溶液，混匀。1%氯胺T溶液：称取1g氯胺T，溶于纯水中，并稀释至100ml。步骤取250ml水样，置于500ml全玻璃蒸馏器内，加入数滴甲基澄指示剂，再加5ml

10%乙酸锌溶液，加入1—2g固体酒石酸。此时溶液颜色由橙黄变成橙红，迅速进行蒸馏。蒸馏速度控制在每分钟2—3ml。收集蒸馏液于50ml具塞比色管中，管内预先放置5ml

0.5mol/L氢氧化钠溶液作吸收液，务使冷凝管下端插入吸收液中。收集蒸馏液至50ml，混合均匀。取10.0ml蒸馏液，置25具塞比色管中。另取25ml具塞比色管9支，分别加入氰化钾标准溶液0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00，加0.025mol/L氢氧化钠溶液至10ml。向水样管和标准系列管中分别加入1滴酚酞指示剂，用0.5mol/L乙酸溶液调至红色刚好消失。向水样管和各标准管中各加5.0ml磷酸盐缓冲溶液。置于37℃左右恒温水浴中，加入0.25ml氯胺T溶液，加塞混合，放置5min，然后加入5.0ml异烟酸-吡唑酮溶液，加纯水至25ml，混匀。于25—40℃放置40min。于638nm波长下，用3cm比色皿，以纯水作参比，测定吸光度。绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中氰化物含量。计算C=M/V1*V2/V3…….(52)式中：C——水样氰化物浓度，mg/L；M——从校准曲线上查得样品管中氰化物的含量，μg；V1——最初水样体积，ml；V2——蒸馏液总体积，ml；V3——比色所用蒸馏液体积，ml。吡啶-巴比妥酸分光光度法应用范围本法适用于测定生活饮用水及其水源中游离氰急部分氰化物的含量。本法最低检测量为0.1μg。若取250ml水样蒸馏测定，则最低检测浓度为0.002mg/L。原理水样中氰化物经蒸馏后吸收于碱性溶液中，与氯胺T反应生成氯化氰，然后与吡啶-巴比妥酸生成紫色染料，比色定量。仪器500ml全玻璃蒸馏器。25ml具塞比色管和50ml具塞比色管。恒温水浴。分光光度计。试剂氰化物标准溶液：1.00ml含1.00μg氰化物。氢氧化钠溶液。0.5mol乙酸溶液：取3ml冰乙酸，用纯水稀释至100ml。磷酸盐缓冲液：称取2.79g无水磷酸二氢钾和4.14g无水磷酸氢二钠，溶于纯水中，并稀释至1000ml。0.1%酚酞溶液：1%氯胺T溶液：吡啶-巴比妥试剂：称取0.36g巴比妥酸，加入6ml吡啶及20ml

1+3盐酸，待溶解后加纯水稀释至100ml。步骤取250ml水样，按上述步骤进行蒸馏，取10.0ml蒸馏液，置于25比色管中。另取25ml具塞比色管9支，分别加入氰化钾标准溶液0、0.10、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50及2.00ml。加0.025mol/L氢氧化钠溶液至10.0ml。向水样及各标准系列管中各加一滴酚酞指示剂，用0.5mol/L乙酸溶液调至红色刚好消失。向水样及标准系列管中各加5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀。加入0.25ml氯胺T溶液，混匀。加入2.5ml吡啶-巴比妥酸试剂，混匀。加蒸馏水到25刻度，充分混匀。将上述比色管于40℃水浴中防止30min，取出，冷至室温，与585nm波长下，用3cm比色皿，以纯水作参比，测定吸光度。氰化物与吡啶-巴比妥反应达到稳定的最大吸光时间与溶液温度有关，35—40℃时需20min；25—30℃需30min；6—10℃需60min。绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中氰化物含量。计算C=M/V1*V2/V3………….(53)式中：C——水样中氰化物浓度，mg/L；M——从校准曲线上查得的样品管中氰化物的含量，μg；V1——最初水样体积，ml；V2——蒸馏液中体积，ml；V3——比色用蒸馏液体积，ml。异烟酸-巴比妥酸分光光度法应用范围本法适用于测定生活饮用水及水源中氰化物的含量。水样中存在硫离子时会引起负干扰，存在硫氰酸根时会引起明显的正干扰。本法最低检测量为0.1μg。若取250ml水样蒸馏测定，则最低检测浓度为0.002mg/L。原理水样中的氰化物经蒸馏后被碱性溶液吸收，再与氯胺T的活性氯作用生成氯化氰，然后与异烟酸-巴比妥酸试剂生成紫蓝色化合物，于600nm波长处比色定量。仪器500ml全玻璃蒸馏器。50ml、25ml具塞比色管。分光光度计。试剂氰化钾标准溶