《JJF(晋) 144-2025 CODCr全自动分析仪 校准规范》

山西省地方计量技术规范

JJF(晋)144-2025

CODCr全自动分析仪校准规范

CalibrationSpecificationforCODcrautomaticanalyzer

2025-08-26发布2025-11-01实施

山西省市场监督管理局发布

JJF（晋）144-2025

目录

引言.......................................................................Ⅱ

1范围.......................................................................1

2引用文件...................................................................1

3概述.......................................................................1

4计量特性...................................................................1

5校准条件...................................................................2

5.1环境条件.................................................................2

5.2校准用标准物质及配套设备.................................................2

6校准项目和方法.............................................................2

6.1校准项目.................................................................3

6.2校准方法.................................................................3

7校准结果表达...............................................................6

8复校时间间隔...............................................................6

附录ACODCr全自动分析仪校准记录参考格式.......................................7

附录B校准证书内页格式（推荐）...............................................9

附录CCODCr全自动分析仪示值误差校准不确定度评定示例..........................10

附录D水的温度和K(t)对照表..................................................15

I

JJF（晋）144-2025

CODCr全自动分析仪校准规范

1范围

本规范适用于重铬酸钾沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，硫酸亚铁铵还原滴定法

测定化学需氧量的分析仪器，不适用于以分光光度法或电位法为测量原理的测定化学需

氧量分析仪器的校准。

2引用文件

本规范引用了下列文件：

JJG814-2015《自动电位滴定仪》

JJG975-2002《化学需氧量（COD）测定仪》

GB3838-2002《地表水环境质量标准》

HJ828-2017《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》

凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文

件，其最新版本（包括所有修改单）适用于本规范。

3概述

CODCr全自动分析仪（以下简称仪器）是将在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并

在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴

定水样中未被还原的重铬酸钾，由水样或标准品消耗的重铬酸钾的量换算成消耗氧的质

量浓度，从而对样品进行定量分析。

仪器主要由加热部分、加液部分、检测部分和数据处理系统四部分组成。

4计量特性

仪器的计量特性见表1：

1

JJF（晋）144-2025

表1计量特性

条款号校准项目计量特性

4.1温度示值误差（℃）MPE：±2℃

4.2加热点温度一致性（℃）≤3℃

50mg/L:MPE：±10%

4.3仪器示值误差100mg/L:MPE：±9%

300mg/L:MPE：±8%

4.4仪器重复性≤3%

5mL：MPE：±0.02mL

4.5滴定泵容量示值误差10mL：MPE：±0.05mL

25mL：MPE：±0.08mL

4.6滴定泵容量的稳定性≤1%

注：以上计量特性指标不做合格判定依据，仅供校准及不确定度评定时参考。校准项目可根据被校仪器

的预期用途选择使用。

5校准条件

5.1环境条件

5.1.1环境温度：（5～35）℃

5.1.2相对湿度：≤85%

5.1.3电源：（220±22）V，（50±1）Hz

5.2校准用标准物质及配套设备

5.2.1CODCr溶液有证标准物质,相对扩展不确定度应不大于3%（k=2）。

5.2.2单标线移液管25mL、容量瓶250mL、500mL：A级。

5.2.3数字温度计：（0～300）℃,MPE：±0.2℃，配6个以上探头。

5.2.4电子秒表：（0.01～3600）s，分度值0.01s。

5.2.5电子天平：（0～200）g，分辨力不大于0.1mg。

5.2.6实验用水：不含还原性物质的新制备的二次蒸馏水。

6校准项目和方法

2

JJF（晋）144-2025

6.1校准项目

校准项目见表2。

表2校准项目一览表

序号校准项目计量特性条款号校准方法条款号

1温度示值误差4.16.2.2

2加热点温度一致性4.26.2.2

3仪器示值误差4.36.2.3

4仪器重复性4.46.2.3

5滴定泵容量示值误差4.56.2.4

6滴定泵容量的稳定性4.66.2.4

6.2校准方法

6.2.1校准前准备

仪器开机预热，并用相对应试剂对仪器各管路进行清洗，按说明书规定的操作方法进行操

作，并将校准过程中使用的配套设备及标准溶液浓度配置好备用。

6.2.2温度示值误差和加热点温度一致性

消解炉打开加热，按说明书设定消解炉温度，待温度显示稳定后，均匀分布选取6个相

应消解孔，将数字温度计的测温探头分别插入消解孔中，探头顶部接触到消解位底部，待

1）、

温度示值稳定后，每个孔每隔1min读取一个数,共读取3次，求其算术平均值Ti。按式（

式（3）求温度示值误差T和加热点温度一致性W。

TTT0（1）

n

Ti

Ti1（2）

n

式中：T——温度示值误差，℃；

T0——消解炉的设定温度，℃；

T——消解炉孔的平均温度，℃；

3

JJF（晋）144-2025

Ti——第i炉孔的3次读数温度平均值，℃；

n——测量炉孔的个数。

WTmaxTmin（3）

式中：Tmax——温度最高炉孔的温度示值，℃；

Tmin——温度最低炉孔的温度示值，℃；

W——加热点温度一致性，℃

6.2.3仪器示值误差及重复性

6.2.3.1示值误差

按说明书要求对仪器预热并进行校准后，分别测定浓度为50.0mg/L、

100.0mg/L、300mg/L的CODCr标准溶液，每个浓度点测量3次。按公式（4）计算每个

测量点的示值误差C。

CC

Cs100%（4）

Cs

式中：C——仪器示值误差,%；

C——3次测量平均值，mg/L；

COD溶液的标准值，mg/L。

Cs——Cr

取示值误差中的最大值为仪器示值误差校准结果。

6.2.3.2重复性

按说明书要求对仪器预热并进行校准后，分别测定浓度为50.0mg/L、100.0mg/L、

300mg/L的COD标准溶液，每个浓度点测量3次。

Cr按公式（5）计算重复性SR。

n

(CC)2

1i

Si1100%（5）

RCn1

式中：SR——重复性；%；

mg/L

Ci——第i次测量值，；

C——n次测量的平均值，mg/L；

n——测量次数，n=6。

取各测量点中重复性中的最大值为仪器重复性校准结果。

4

JJF（晋）144-2025

6.2.4滴定泵容量示值误差与稳定性

6.2.4.1滴定泵容量示值误差

首先将滴定系统液路采用适当洗涤剂（如重铬酸钾洗液、酒精或乙醚等）洗净，并

用蒸馏水冲洗干净。取与室温接近的容量略大于被校准总容量的洁净有盖称量杯，用天

平称量，并记录天平读数。根据（表1）计量性能技术要求所给的校准分段设定仪器滴

定体积，启动仪器待流量稳定后，用秒表计时5分钟，收集流动相（纯水，水温与室温

之差不得大于2℃）至称量杯，盖好盖后用天平称量，并记录天平读数。根据公式（6）

计算称得纯水的表观质量m。

（6）

mm1m0

式中：m——纯水的表观质量，g；

m1——纯水和有盖称量杯质量，g；

m0——有盖称量杯质量，g；

测量纯水的温度t，根据水温对滴定容量校准的影响系数K（t），按公式（7）计算

滴定泵容量在标准温度20℃时的示值误差，每个校准点校准2次，并以2次误差的平均

值作为滴定泵的容量误差。按式（8）计算注射滴定泵容积的稳定性SR。

（7）

V1VcmK(t)

式中：V1——20℃时滴定泵容量示值误差，mL；

Vc——仪器设定滴定体积，mL；

m——纯水的表观质量，g；

K(t)——（水的温度为t时）水温对滴定容量校准的影响系数，mL/g。

K(t)值见附录D。

6.2.4.2滴定泵容量稳定性

根据以上测量数据，用公式（）计算滴定泵容量稳定性

8SR泵

VmaxVmin

S泵100%（8）

RV

式中：——注射滴定泵容积的稳定性，%；

SR泵

，；

Vmax——纯水滴定的最大体积mL

5

JJF（晋）144-2025

，；

Vmin——纯水滴定的最小体积mL

V——两次滴定容量的平均值，mL。

7校准结果表达

校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：

a）标题，“校准证书”；

b）实验室名称和地址；

c）进行校准的地点（如果与实验室的地址不同）；

d）证书或报告的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；

e）客户的名称和地址；

f）被校对象的描述和明确标识；

g）进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接

收日期；

h）校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；

i）本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；

j）校准环境的描述；

k）校准结果及其测量不确定度的说明；

l）校准证书签发人的签名、职务或等效标识以及签发日期；

m）校准结果仅对被校对象有效的声明；

n）未经实验室书面批准，不得部分复制证书或报告的声明。

8复校时间间隔

建议复校时间间隔一般不超过1年。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情

况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决定的，因此，送校单位也可根据实际使用情况

自主决定复校时间间隔。

6

JJF（晋）144-2025

附录A

CODCr全自动分析仪校准记录参考格式

送检单位原始记录编号

客户地址环境温度

仪器名称相对湿度

型号委托日期

制造厂校准日期

出厂编号发布日期

技术依据

A.1温度示值误差，加热点温度一致性

测定值（℃）

炉孔号平均值（℃）

123

加热点温度一致性

（℃）

示值误差（℃）

A.2仪器示值误差和重复性

COD溶液标准平均值/示值误差重复性不确定度

Cr测定值/（mg/L）

(k=2)/%

物质/（mg/L）（mg/L）/%/%Urel

7

JJF（晋）144-2025

A.3滴定泵的容量示值误差与稳定性

滴定泵容量：mL水温：℃K(t):（mL/g）

校准分段空瓶质量接入纯水后质量纯水质量20℃容量值容量误差ΔV稳定性SR

/mL/g/g/g/mL/mL/%

0~5

0~10

0~25

校准：___________核验：___________

8

JJF（晋）144-2025

附录B

校准证书内页格式（推荐）

校准项目校准结果

温度示值误差

加热点温度一致性

仪器示值误差

重复性

滴定泵容量示值误差

滴定泵容量稳定性

仪器示值误差校准结果的不确定度=%(k=2)

Urel

声明：

1.仅对加盖“XXXXX校准专用章”的完整证书负责。

2.本证书的校准结果仅对本次所校准的计量器具有效。

9

JJF（晋）144-2025

附录C

CODCr全自动分析仪示值误差校准不确定度评定示例

C.1概述

选取一台CODCr全自动分析仪，分别选用标称值为1000mg/L，相对扩展不确定度

Urel=0.6%，k＝2、标称值为300mg/L，相对扩展不确定度Urel=0.7%，k＝2的标准物质，

经稀释后对其示值误差测量结果进行不确定度评定。

C.2测量模型

C.2.1示值误差测量模型：

CC

Cs100%

Cs

式中：C——仪器示值误差,%；

C——3次测量平均值，mg/L；

——COD溶液的标准值，mg/L。

CsCr

C.2.2合成标准不确定度

各不确定度分量互不相关，所以合成标准不确定度为：

2222

uc(C)c1u(C)c2u(Cs)

灵敏系数：

由于由于C和Cs互不相关；则

(C)(C)

C11C21

(C)(C)

10

JJF（晋）144-2025

C.3不确定度评定来源

影响示值测量不确定度的因素有：

C.3.1测量重复性引入的的不确定度

urel(C)

C.3.2标准物质引入的标准不确定度urel(Cs)

C.3.3稀释样品引入的标准不确定度urel(D)

C.4标准不确定度评定

C.4.1测量重复性引入的标准不确定度urel(C)

将仪器调整至正常工作状态，CODCr标准溶液浓度值1000mg/L，相对不确定度为Urel=

0.6%(k=2）稀释至50mg/L后，连续重复测量至少10次（n=10）,对测量结果进行分析，

结果见表C.1。

表C.1重复测量结果

n

2

(CiC)

si1

单次测量标准偏差：n1

式中：s——标准偏差，mg/L。

n=10，对被测物在同一条件下进行n次独立重复测量。

由贝塞尔公式计算得到50mg/L和100mg/L的单次测量值的实验标准偏差S=1.20mg/

L和S=2.34mg/L;；被校准值一般由m（m=3）次测量平均值为测量结果，故由重复性引起

11

JJF（晋）144-2025

的测量不确定度分量用下式计算得到：

su(C)

u(C)其中m＝3，urel(C)100%

m,C

CODCr标准溶液重复测量的相对标准不确定度见表C.2。

表C.2COD标准溶液重复测量的相对标准不确定度

Crurel(C)

标准值/mg/L标准偏差s/(mg/L)

测量重复性引入的相对标准不确定度urel(C)

501.201.40%

1002.341.35%

3006.601.28%

C.4.2标准物质引入的标准不确定度urel(Cs)

由标准物质证书可得，标准溶液1000mg/L扩展不确定度Urel=0.6%（k=2），则

U0.6%

u(C)0.3%

relsk2

由标准物质证书可得，标准溶液300mg/L扩展不确定度Urel=0.7%（k=2），则

U0.7%

u(C)0.35%

relsk2

C.4.3稀释使用的分度吸量管引入的标准不确定度urel(D)

A级25mL分度吸量管的最大允许误差为±0.03mL，按均匀分布，取k3则

0.03

urel(D1)100%0.069%

325

稀释使用的容量瓶引入的标准不确定度

A级500mL容量瓶最大允许误差为±0.25mL，按均匀分布，取k3,则

12

JJF（晋）144-2025

0.25

u1rel(D2)100%0.029%

3500

A级250mL容量瓶最大允许误差为±0.15mL，按均匀分布，取k3,则

0.15

u2rel(D2)100%0.035%

3250

吸量管及容量瓶引入的相对标准不确定度urel(D)：

22

urel(D)urel(D1)uirel(D2)

因此，50mg/L和100mg/L标准溶液由稀释误差引入的相对不确定度urel(D)见表C.3。

表C.3量取COD标准溶液的相对标准不确定度统计表

Crurel(D)

标准值/（mg/L）50100300

容量瓶的相对标准不确定度uirel(D2)/%0.0290.034-

吸量管及容量瓶引入的相对标准不确定度urel(D)/%0.0530.055-

C.4.4标准相对不确定度汇总

相对标准不确定度汇总于表C.4。

表C.4标准不确定度一览表

标准不确定度分量不确定度来源灵敏系数Ci相对标准不确定度

50mg/L：1.40%

测量重复性C=1100mg/L：1.35%

urel(C)1

300mg/L：1.28%

1000mg/L：0.3%

u(C)标准物质C2=-1

rels300mg/L：0.35%

50mg/L：0.053%

稀释样品C=-1100mg/L：0.055%

urel(D)2

300mg/L：－

注：因仪器分辨力引入的不确定度分量小于重复性引入的不确定度分量，所

以合成标准不确定度也可不考虑分辨力引入的标准不确定度分量。

13

JJF（晋）144-2025

C.5合成相对标准不确定度及相对扩展不确定度

将上述分析获得的各分量代入下式计算，可得全自动CODCr全自动分析仪示值误差校

准的相对合成不确定度及相对扩展不确定度。

2222

uc(C)c1u(C)c2u(Cs)100%

取包含因子k=2，则示值误差的相对扩展不确定度为：

Urelu(C)k

CODCr全自动分析仪示值误差校准的相对扩展不确定度见表C.5。

表C.5CODCr全自动分析仪示值误差校准的相对扩展不确定度统计表

示值误差合成相对标准

标准值Cs/示值误差相对扩展不确

灵敏系数C1灵敏系数C2

（mg/L）不确定度uc(C)定度Urel(k=2)

501-11.43%2.9%

1001-11.38%2.8%

3001-11.33%2.7%

14

附录D