CN119497724A 乙烯聚合方法 （Sabic环球技术有限责任公司）

2025.01.03PCT/EP2023/0677022023.06.28WO2024/008538EN2024.01.11含一个或多个根据式I的结构部分的抗静电化合中：●R1为H或包含1至4个碳原子的脂族结构部个碳原子的结构部分，优选包含1至10个碳原子选包含1至10个碳原子的脂族或芳族结构部分，接基，其中式I的化合物形成连接至聚合物链的2化剂、含铝的助催化剂助剂和包含一个或多个根据式I的结构部分的抗静电化合物存在下●R3和R6为H或包含1至10个碳原子的结构部分，优选包含1至10个碳原子的脂族或芳4.根据权利要求1_3中任一项所述的方法，其中式I的结构部分为25.根据权利要求1_4中任一项所述的方法，38.根据权利要求1一7中任一项所述的方法，其中9.根据权利要求1一8中任一项所述的方法，其中将所述4[[(1,2,3,3a,7aη)2(1甲基乙基)1H茚1亚基](二甲基硅烷亚基)[(1,2,3,4,5η)茚1亚基](二甲基硅烷亚基)[(1,2,3,4,5η)2,3,4,5四甲基2,4环戊二烯1亚4,5四甲基2,4环戊二烯1亚基]]铪。5[0002]在生产乙烯均聚物和/或共聚物的乙烯聚合方法中，跨越数十年的持续研究和开物颗粒与反应器壁之间的摩擦和碰撞可以在聚合物颗粒或反应器壁的表面上产生静电荷。6[0008]现在这根据本发明通过基于乙烯的聚合物的制备方法，优选通过气相聚合来提个根据式I的结构部分的抗静电化合物存在下聚合包含乙烯的反应组[0013]●R3和R6为H或包含1至10个碳原子的结构部分，优选包含1至10个碳原子的脂族[0018]式I的结构部分可以形成具有根据式II的聚合物重复单元的聚合物结构的一部7[0022]●R7为烷基结构部分，优选为包含4至10个碳原子的烷基结构部分，更优选一基哌啶4基)胺；N,N'双(2,2,6,6四甲基哌啶4基)N,N'二环己基2羟基亚丙基1,杨酰氧基2,2,6,6四甲基哌啶；二(2,2,6,6四甲基哌啶4基)8[[4,6双[丁基(1,2,2,6,6五甲基4哌啶基)氨基]1,3,5三嗪2基]氨基]丙基]N',基4哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6四甲基4哌啶基)亚氨基]]；聚甲基丙基3氧基4(2,2.6,6四甲基哌啶基硅氧烷；聚[(6吗啉s三嗪2,4二基氨基s三嗪2,4二基][(2,2,6,6四甲基4哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2,2,6,6四[0031]助催化剂助剂中的铝与抗静电化合物中的式I的结构部分的摩尔比可以例如为>[0032]在本发明的某些实施方案中，助催化剂和抗静电剂可以以混合物形式提供至聚并且≤5.0重量更优选≥0.2并且≤2.0重量％的量供应。聚合。这样的混合物可以以相对于催化剂体系的重量计≥0.1并且≤10.0重量优选≥0.2并且≤5.0重量更优选≥0.2并且≤2.0重量％的量供应。合物形式提供至催化剂体系。这样的混合物可以以相对于催化剂体系的重量计≥0.1并且≤10.0重量优选≥0.2并且≤5.0重量更优选≥0.2并且≤2.0重量％的量供应。以混合物形式提供至催化剂体系。这样的混合物可以以相对于催化剂体系的重量计≥并且≤10.0重量优选≥0.2并且≤5.0重量更优选≥0.2并且≤2.0重量％供应。使用在反应器的分配板上方的位置处具有孔口进料布置的视窗(sight)/玻璃电动阀计量应的混合物的量可以例如在相对于聚合物产物的重量计≥1并且≤1000ppm重量，优选≥19并且使用在反应器的分配板上方的位置处具有孔口进料布置的视窗/玻璃电动阀计量至反混合物的量可以例如在相对于聚合物产物的重量计≥1并且≤1000ppm重量，优选≥1并且[0041]反应组合物优选包含乙烯和任选的一种或多种共聚单体，所述共聚单体选自丙茚1亚基](二甲基硅烷亚基)[(1,2,3,4,5η)2,3,4,5四甲基2,4环戊二烯1亚苯基1H茚1亚基](二甲基硅烷亚基)[(1,2,3,4,5η)2,3,4,5四甲基2,4环戊二烯基3甲基1H茚1亚基](二甲基硅烷亚基)[(1,2,3,4,5η)2,3,4,5四甲基2,4环戊[[(1,2,3,3a,7aη)2(1甲基乙基)1H茚1亚基](二甲基硅烷亚基)[(1,2,3,4,5η)1亚基](二甲基硅烷亚基)[(1,2,3,4,5η)2,3,4,5四甲基2,4环戊二烯1亚基]][0048]催化剂体系中的助催化剂与茂金属的摩尔比在助催化剂为有机铝化合物的情况[0049]优选的是，催化剂体系包含相对于催化剂体系的总重量计≥6.0并且≤30.0重剂体系包含相对于催化剂体系的总重量计≥0.10并且≤1.00重量优选≥0.15并且≤0.50重量更优选≥0.15并且≤0.30重量％的Zr或Hf。[0050]可以例如在≥10并且≤80MPa，优选≥20并且≤60MPa的压力和在≥40并且≤100样的基于乙烯的共聚物可以为包含衍生自乙烯的结构部分和衍生自共聚单体化合物的结为包含衍生自乙烯、第一共聚单体化合物和第二共聚单体化合物的结构部分的三元共聚[0053]可以使用根据本发明的方法生产的基于乙烯的聚合物可以例如具有≥0.850并且度的基于乙烯的弹性体(POE)或塑性体(POP)，或具有≥0.906并且≤0.925线型低密度聚乙烯(LLDPE)，或具有≥0.[0054]基于乙烯的聚合物可以例如具有根据ISO1133:2005在190℃和2.16kg负荷下测[0057]现在通过如下文描述的聚合实验证明本发明的方法。在表1中示出用于聚合实验[0060]使用Schlenk技术或充氮手套箱在氮气气氛中处理所有材料。氮气和异戊烷通过使用控制在0.5℃以内的温度来制备催化剂。将chimassorb®944和chimassorb®2020在真空下在80℃干燥12h。[0063]在手套箱中在氮气气氛下，向50ml小瓶装入15ml的己烷。在室温，将一定量的3.93__3.930.653.930.983.933.933.933.933.453.936.90_6.903.933.932.823.935.653.93_3.930.653.933.93[0068]实施例A1表示不含任何抗静电剂的助催化剂助剂溶液，[0071]将配备有加热/冷却控制单元和机械搅拌系统的3升高压釜反应器在150℃(入口油)在氮气流下烘烤2小时，然后冷却至30℃。装入200g的在600℃预脱水10小时的Grace拌下将经活化的茂金属转移至高压釜反应器中。通过使添加至高压釜的在200ml甲苯中的载体装入100ml双颈Schlenk烧瓶中，然后添加15ml的甲苯。在摇动之后获得悬浮液。将0.042g的茂金属通过在手套箱中也在氮气气氛下与15.2ml的助催化剂在甲苯中的10重___1:0.51:2.51:0.51:2.51:0.51:2.50.11[0079]为了确定使用如实施例A1_A17中制备的助催化剂助剂和抗静电剂的混合物的效[0080]将配备有螺旋搅拌器和加热/冷却控制单元的158.028.66.80058.227.355.130.41.550.249.638.530.91.543.857.146.4