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文档简介
CS71.080.70
CCSG56
CIESC
团体标准
T/CIESCXXXX—XXXX
工业用2,4-二氯苯酚
2,4-Dichlorophenolforindustrialuse
xxxx-xx-xx发布xxxx-xx-xx实施
中国化工学会发布
T/CIESCXXXX-XXXX
工业用2,4-二氯苯酚
警示——本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并
保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了工业用2,4-二氯苯酚的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输与贮
存。
本文件适用于以氯气、硫酰氯等氯化物与苯酚反应制得的2,4-二氯苯酚。
分子式:C6H4Cl2O
结构简式:
相对分子质量:163.00(按2022年国际相对原子质量)
CAS号:120-83-2
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用
文件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)
适用于本文件。
GB190危险货物包装标志
GB12463危险货物运输包装通用技术条件
GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6680液体化工产品采样通则
GB/T8170数字修约规则与极限数值的标识和判定
GB/T9722化学试剂气相色谱通则
JT/T617.1危险货物道路运输规则第1部分:通则
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4技术要求
2,4-二氯苯酚的技术要求应符合表1的规定。
1
表12,4-二氯苯酚的技术要求
项目指标
优等品一等品合格品
外观a无色至微黄色透明液体或微黄色晶体,无可见机械杂质
2,4-二氯苯酚,w/%≥99.098.097.0
水分,w/%≤0.100.300.50
a2,4-二氯苯酚45℃以下为微黄色晶体,45℃以上为无色至微黄色透明液体。
5试验方法
5.1外观
试样为固体时,取适量试样于50mL比色管中,在自然光或日光灯下目测观察固体试样,然后
于50℃水浴中加热使试样融化,目视观察液体试样。
试样为液体时,取适量试样于50mL比色管中,在自然光或日光灯下目测观察。
5.22,4-二氯苯酚含量的测定
5.2.1方法提要
采用气相色谱法。在选定的工作条件下,将试样用无水乙醇溶解后注入色谱仪,试样汽化后通
过色谱柱,使各组分分离,用氢火焰离子化检测器(FID)检测,采用面积归一化法定量。
5.2.2试剂和材料
无水乙醇。
空气:经硅胶及分子筛干燥、净化。
氢气:纯度不低于99.99%(体积分数),经硅胶及分子筛干燥、净化。
氮气:纯度不低于99.99%(体积分数),经硅胶及分子筛干燥、净化。
5.2.3仪器和设备
气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器(FID),整机灵敏度和稳定性应符合GB/T9722
的有关规定。
微量进样器:10μL。
5.2.4试验条件
推荐的色谱柱和色谱操作条件参见表2,典型色谱图及各组分保留时间见附录A,其他能够达
到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
表2推荐的色谱柱及色谱操作条件
项目参数
固定相键合(交联)聚乙二醇
柱长×柱内径×液膜厚度30m×0.32mm×0.5μm
载气(氮气)流量/(mL/min)1.0
燃烧气(氢气)流量/(mL/min)30
助燃气(空气)流量/(mL/min)300
柱箱温度/℃185
汽化室温度/℃220
2
T/CIESCXXXX-XXXX
表2推荐的色谱柱及色谱操作条件(续)
项目参数
检测器温度/℃220
进样量/μL0.4
分流比30:1
5.2.5测定步骤
试样溶液的制备
称取约1g试样于10mL样品瓶中,加入5mL无水乙醇,摇匀。
测定
开启色谱仪,达到表2所列操作条件并稳定后,用微量进样器取试样溶液0.4µL注入气相色谱
仪,采集记录色谱图,用面积归一化法计算结果。
预先确认溶剂无水乙醇及所含杂质不干扰样品检测,无水乙醇及所含杂质峰面积不参与计算。
5.2.6结果计算
2,4-二氯苯酚含量w1,以%(质量分数)表示,按式(1)计算:
A1
w1=100..............................................................(1)
Ai
式中:
A1——2,4-二氯苯酚的峰面积;
∑Ai——各组分的峰面积的总和。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次测定结果的绝对差值应不大于0.2%。
5.3水分
按GB/T6283的规定进行测定。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.05%。
6检验规则
6.1出厂检验
本文件第4章规定的项目均为出厂检验项目,出厂检验每批进行一次。
6.2组批
在原材料、工艺不变的条件下,连续生产的具有同等质量的产品为一批,或以储罐为一批。
6.3采样
产品采样应按GB/T6678、GB/T6680的规定进行,采样总量不少于200mL。将所采样品混合
均匀后,分别装于两个清洁、干燥的取样容器中,并贴上标签,注明产品名称、批号、采样日期、
采样者姓名等。样品密封,粘贴标签,注明名称、批号和取样日期,一份由质量检验部门检验,另
一份保存备查。
6.4判定
3
检验结果的判定采用GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果全部符合本文件的技术要
求时,则判定该批产品合格。检验结果中,如有任何指标不符合本文件要求时,应重新自两倍量的
包装单元中取样进行复验。复验结果仍有指标不符合本文件的要求,则判该批产品为不合格。
7标志、包装、运输与贮存
7.1标志
产品包装桶外应有牢固的标志1),内容包括:生产厂家名称、厂址、产品名称、批号、净含量、
本文件编号、GB190规定的“毒性物质”标志。
每批出厂的产品应附有质量证明书,内容包括:生产厂家名称、产品名称、批号、检验日期、
产品净含量、产品质量检验结果或检验结论、本文件编号。
7.2包装
产品采用200L镀锌钢桶包装,也可采用槽车装运。产品包装应符合GB12463的相关要求,或
在符合安全规定的条件下,根据客户的要求进行包装。
7.3运输
运输过程中应符合JT/T617.1《危险货物道路运输规则》中的有关规定,确保容器不泄露、不
倒塌、不坠落、不损坏,防止日晒雨淋。搬运时应轻装轻卸,应不与其他危险货物混运。
7.4贮存
产品应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内。贮存过程中应避免阳光直射,远离热源、火源。
1)工业用2,4-二氯苯酚的安全信息参见附录B。
4
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A
A
附录A
(资料性)
2,4-二氯苯酚典型色谱图和各组分保留时间
A.12,4-二氯苯酚典型色谱图
2,4-二氯苯酚含量测定色谱图如图A.1所示。
1
标引序号说明:
1——无水乙醇(溶剂);
2——邻氯苯酚;
3——苯酚;
4——2,6二氯苯酚;
5——2,4-二氯苯酚;
6——2,4,6-三氯苯酚;
7——对氯苯酚。
图A.12,4-二氯苯酚典型色谱图
A.2各组分保留时间
各组分保留时间见表A.1。
表A.1各组分保留时间
序号组分名称保留时间/min
1无水乙醇1.360
2邻氯苯酚3.777
3苯酚5.482
42,6二氯苯酚7.347
52,4-二氯苯酚8.707
62,4,6-三氯苯酚13.590
7对氯苯酚18.660
5
T/CIESCXXXX-XXXX
附录B
(资料性)
安全信息
B.1物化特性
B.1.12,4-二氯苯酚为无色至微黄色透明液体或微黄色晶体,微溶于水,易溶于有机溶剂,熔点42℃
~43℃,闪点113℃。
B.1.22,4-二氯苯酚对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有刺激作用,皮肤、眼睛、呼吸道接触本品可能造
成咳嗽、呼吸短促、头痛、恶心等。
B.1.32,4-二氯苯酚经口、经皮或吸入吸收可引起急性中毒,症状包括中枢神经系统抑制(头晕、头
痛、乏力、昏迷)、肝肾损伤等。
B.1.42,4-二氯苯酚遇明火能燃烧,产生的有害燃烧物为一氧化碳、二氧化碳、氯化氢等。
B.1.52,4-二氯苯酚与氧化剂接触猛烈反应,受热或接触酸或酸雾,产生氯化物烟气。
B.2安全防护
B.2.1在包装、采样、使用时,操作者应遵守一般安全预防措施,佩戴好安全防护用具。
B.2.2如吸入,将患者移到新鲜空气处,如呼吸停止,进行人工呼吸,立即就医。
B.2.3如皮肤接触,立即脱掉被污染的衣服和鞋,用肥皂和大量清水冲洗,立即就医。
B.2.4如眼睛接触,用大量清水彻底冲洗至少15min,立即就医。
B.2.5如食入,用水漱口,禁止催吐,立即就医。
B.2.6着火时,用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土在上风向灭火。
本标准版权归中国化工学会所有。除了用于国家法律或事先得到
中国化工学会文字上的许可外,不许以任何形式复制该标准。
中国化工学会地址:北京市朝阳区安定路33号化信大厦B座7层
邮政编码:100029电话真/p>
网址:
6
《工业用2,4-二氯苯酚》
编制说明
一、任务来源
(一)任务来源
中国化工学会于2024年5月印发《关于<工业用2,2,6,6-四甲基哌啶>等7项团体标准立项的通知》
(化会字(2024)第30号),下达了《工业用2,4-二氯苯酚》团体标准制定计划。
本标准由中国化工学会提出并归口,由山东潍坊润丰化工股份有限公司和中国化工情报信息协会联合
牵头制定。
(二)标准制定的目的和意义
2,4-二氯苯酚是一种有机化合物,分子式为C6H4Cl2O,是一种白色至灰白色结晶固体,溶于乙醇、乙
醚、苯和四氯化碳,微溶于水,易挥发,腐蚀性强,能灼烧皮肤,刺激眼睛及皮肤。2,4-二氯苯酚化学结构
中独特的氯原子取代基赋予了它特殊的化学性,用于有机合成,用作农药和医药中间体,主要合成农药除
草醚(2,4-D)、2,4-D衍生物(杀菌剂等)、伊比磷及医药硫双二氯酚的中间体等。在医药方面可作为
药物硫双二氯酚的重要原料。随着下游产品产能的激增,导致其需求量的增加。
2,4-二氯苯酚的生产工艺众多,概括起来主要分两种:一种是苯酚氯气氯化路线,苯酚在催化剂条件
下,通入氯气进行氯化反应,反应结束后进行分离操作得到产品;另一种是对氯酚氯化路线,对氯酚在催
化剂条件下,通入氯气进行氯化反应,反应结束后进行分离操作得到产品。这两种工艺均有企业采用。目
前,我国的2,4-二氯苯酚生产厂家主要有山东潍坊润丰化工股份有限公司(15000t/a)、宁夏格瑞精细化
工有限公司(15000t/a)、唐山金硕化工有限公司(6000t/a)、甘肃鑫德鹏生物科技有限公司(5000t/a)、
江西天宇化工有限公司(3000t/a)、广西田东锦亿科技有限公司(3000t/a)等,大部分厂家基本都配备
下游产品的生产装置。
目前,2,4-二氯苯酚产品现无国家及行业标准,市场上现有的2,4-二氯苯酚产品质量参差不齐,各生
产厂家所制定企业标准有所不同,不利于产品的推广应用。制定相应的团体标准,有助于进一步规范行业
秩序,提升行业质量水平,促进行业技术水平的不断提升。该标准的制定,可以规范2,4-二氯苯酚行业生
产、提高产品的准入门槛,促进生产企业的技术升级、提高2,4-二氯苯酚的产品质量,减少贸易摩擦,提
高行业的国际竞争力,有利于促进农化行业的持续良性发展。通过产品质量的提高,为其下游产品的生产
提供优质的原材料,为相关产品的生产提供帮助,从而促进2,4-二氯苯酚行业的发展。
二、起草工作简要过程
按照中国化工学会标准制修订程序的要求,《工业用2,4-二氯苯酚》团体标准的编制完成了以下工作:
(一)资料的收集
1
在标准编制过程中,起草工作组收集了以下资料:
GB190危险货物包装标志
GB12463危险货物运输包装通用技术条件
GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6680液体化工产品采样通则
GB/T6682分析实验室用水规格及试验方法
GB/T8170数字修约规则与极限数值的标识和判定
GB/T9722化学试剂气相色谱通则
JT/T617.1-2018危险货物道路运输规则第1部分:通则
(二)标准的起草
1.2024年5月29日,《工业用2,4-二氯苯酚》团体标准正式立项。2024年1月至2024年3月,项目
组完成标准的前期预研工作,联系工业用2,4-二氯苯酚生产企业、科研单位以及下游用户等,对工业用2,4-
二氯苯酚标准化的有关问题进行调研和分析。
2.2024年10月,召开标准启动会,成立起草工作组,正式启动《工业用2,4-二氯苯酚》的团体标准
编制工作,根据启动会企业代表意见,修改完成《工业用2,4-二氯苯酚》工作组第一稿。
3.2024年11月至2025年6月,工作组成员根据启动会讨论内容和要求,开展验证试验,按照标准指
标项要求,开展了产品指标数据验证试验,并在此基础上统一各方意见,形成标准征求意见稿。
(三)主要参加单位和工作组成员
标准牵头单位为山东潍坊润丰化工股份有限公司和中国化工情报信息协会,工作组成员包括山东科源
化工有限公司、唐山金硕化工有限公司、兰博尔开封科技有限公司、甘肃新恒茂科技有限公司。具体情况
如表1所示。
表1主要参加单位和工作组成员表
成员姓名所在单位专业方向邮箱
张恒山东潍坊润丰化工股份有限公司化工1425496315@
张华山东科源化工有限公司化工1138849046@
杨忠义唐山金硕化工有限公司化工1054875420@
胡显富中国化工情报信息协会化139.com
三、编写原则和确定标准主要内容的依据
(一)标准的编写原则
本标准编制遵循经济社会发展需求原则、技术先进和经济合理原则、适应贸易全球化需求原则、维护
公众利益原则、协商一致原则、广泛参与和公开透明原则。
本标准的编制结合了生产企业工业用2,4-二氯苯酚的制备工艺流程、产品检验检测方法、试验数据等
2
有关资料,在借鉴已有经验的基础上,提出了工业用2,4-二氯苯酚产品的质量要求、试验方法、检验规则、
标志、包装、运输、贮存等要求。
(二)确定标准主要内容的依据
1.指标项的确定
依据行业各企业企标比对和调研行业内产品的情况,工业用2,4-二氯苯酚指标的设定主要考虑外观、
2,4-二氯苯酚含量和水分的影响。
表2工业用2,4-二氯苯酚各企业企标比对
唐山金硕企标江西天宇化工山东科源化工山东潍坊
广东田东
项目润丰化工
锦亿
优等品一等品二等品合格品优等品优等品一等品股份
2,4-二氯苯酚含
99.098.598.098.5099.5099.098.098.598.5
量,%≥
水分,%≤0.20.20.20.400.30--0.4-
表3下游客户对工业用2,4-二氯苯酚指标的要求
主要客户指标要求
大型2,4-D原药生产企业外观:无色晶体;含量≥99.0%;水分≤0.2%
中小型药厂、其他化工合成企业外观:无色至微黄色晶体;含量≥98.5%;水分≤0.5%
木材防腐、防霉剂等直接应用外观:淡黄色晶体;含量≥97.0%;对杂质要求宽松
2.试验方法的确定
对已有国行标的试验方法,直接引用。2,4-二氯苯酚45℃以下为固态,加热后变为液态,液态状态下
便于观察产品中是否有机械杂质,因此生产中会对固态和液态产品的外观都进行检测。2,4-二氯苯酚含量
的测定采用气相色谱法,在选定的工作条件下,将试样用无水乙醇溶解注入色谱仪,汽化后通过色谱柱,
使各组分分离,用氢火焰离子化检测器(FID)检测,采用面积归一化法定量。试样本身的纯度比较高,响
应比较高,杂质也是酚类,属于同一类物质,响应是基本一致的,其相对于2,4-二氯苯酚的校正因子接近
1,对主含量归一的影响比较小,在可接受的误差范围内,所以本标准采用面积归一化法定量。
2,4-二氯苯酚含量w1,以%(质量分数)表示,按式(1)计算:
A
1()
w1=100..............................................................1
Ai
式中:
A1——试样中2,4-二氯苯酚的峰面积;
∑Ai——试样中各组分峰面积的总和。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,计算结果保留到小数点后两位,两次测定结果的绝对
差值应不大于0.2%。
3
试样中水分的测定,按GB/T6283规定的方法进行。
3.指标值的设定
本标准指标值的设定是在工作组成员单位提供企业实际生产产品质量数据的基础上,综合行业实际情
况设定。指标值验证数据见表2,各企业实验数据见附录。
表2工业用2,4-二氯苯酚指标要求
批开封辉明
指标项指标要求甘肃新恒茂山东科源潍坊润丰唐山金硕
次鑫
1无色固体白色固体无色液体淡黄色透明液体无色固体
2棕色固体白色固体浅棕色液体微黄色透明液体无色固体
3棕色固体白色固体无色液体无色透明液体无色固体
4无色固体白色固体浅棕色液体微黄色透明液体棕色固体
无色至微黄色透
5无色固体白色固体无色液体无色透明液体无色固体
外观明液体或固体,
无可见机械杂质6无色固体白色固体无色液体淡黄色透明液体无色固体
7棕色固体白色固体浅棕色固体无色透明液体棕色固体
9无色固体白色固体浅棕色固体无色透明液体棕色固体
9棕色固体白色固体无色固体微黄色透明液体无色固体
10无色固体白色固体无色固体无色透明液体无色固体
199.70099.56898.6698.59498.843
299.79799.62098.7799.04598.833
399.62999.69298.3198.76398.702
499.63899.70898.3998.81898.433
优级品≥;
2,4-二氯苯99.0599.72499.54798.4398.76198.303
酚含量,一级品≥98.0;
w/%合格品≥97.0;699.67399.73798.3899.10598.391
799.86199.69098.4298.95199.148
899.73899.61398.2298.94298.042
999.79099.69998.7698.86899.136
1099.84799.55498.4699.00698.844
1-0.070.050.05-
2-0.060.030.01-
3-0.090.020.01-
4-0.080.060.01-
优级品≥0.10;
水分,5-0.070.040.02-
一级品≥0.30;
w/%-
合格品≥0.50;6-0.080.040.01
7-0.070.030.01-
8-0.050.070.01-
9-0.080.060.01-
10-0.060.050.01-
四、技术经济分析论证和预期的经济效益
本标准的制定,有助于进一步规范行业秩序,提升行业质量水平,促进行业技术水平的不断提升。标
准实施后有助于增强行业的国际竞争力,促进国内企业的出口,为国内企业创造更大的利润空间。
4
五、采用国际标准和国外先进标准情况及水平对比
起草单位对国内外标准资料进行了收集工作,未检索到有关工业用2,4-二氯苯酚的国内外标准。
六、与现行法律、法规、政策及相关标准的协调性
该标准严格遵循国务院印发的《深化标准化工作改革方案》(国发[2015]13号)中关于培育和发展团
体标准的各项改革措施要求。同时,与国家标准化管理委员会修改标准化法和《关于培育和发展团体标准
的指导意见》相协调,从而确保该标准可为相关法律法规的制定和实施提供支撑。
该标准在制定过程中,以尽量直接引用的方式与相关现行标准实现协调和衔接。
七、贯彻实施标准的措施和建议
本标准制定后,将统一各生产企业的产品质量标准,希望各生产企业严格执行标准的要求,共同维护
行业的发展。
八、其他应予以说明的事项
无。
5
附录A甘肃新恒茂科技有限公司工业用2,4-二氯苯酚试验数据
A.1工业用2,4-二氯苯酚含量检测试验
按照标准中给定的色谱条件开展验证试验,得到以下谱图。
A.2其他指标检测验证
其他指标检测验证均按照标准要求试验方法进行,具体数据如表A.1所示。
表A.1工业用2,4-二氯苯酚试验数据
项目
批次
2,4-二氯苯酚含量,w/%
199.700
299.797
399.629
499.638
599.724
699.673
799.861
899.738
999.790
1099.847
6
附录B开封市辉明鑫化工有限公司工业用2,4-二氯苯酚试验数据
B.1工业用2,4-二氯苯酚含量检测试验
按照标准中给定的色谱条件开展验证试验,得到以下谱图。
B.2其他指标检测验证
其他指标检测验证均按照标准要求试验方法进行,具体数据如表B.1所示。
表B.1工业用2,4-二氯苯酚试验数据
项目
批次
2,4-二氯苯酚含量,w/%水分,w/%
199.5680.07
299.6200.06
399.6920.09
499.7080.08
599.5470.07
699.7370.08
799.6900.07
899.6130.05
999.6990.08
1099.5540.06
7
附录C山东科源化工有限公司工业用2,4-二氯苯酚试验数据
C.1工业用2,4-二氯苯酚含量检测试验
按照标准中给定的色谱条件开展验证试验,得到以下谱图。
C.2其他指标检测验证
其他指标检测验证均按照标准要求试验方法进行,具体数据如表C.1所示。
表C.1工业用2,4-二氯苯酚试验数据
项目
批次
2,4-二氯苯酚含量,w/%水分,w/%
198.660.05
298.770.03
398.310.02
498.390.06
598.430.04
698.380.04
798.420.03
898.220.07
998.760.06
1098.460.05
8
附录D山东潍坊润丰化工有限公司工业用2,4-二氯苯酚试验数据
D.1工业用2,4-二氯苯酚含量检测试验
按照标准中给定的色谱条件开展验证试验,得到以下谱图。
D.2其他指标检测验证
其他指标检测验证均按照标准要求试验方法进行,具体数据如表D.1所示。
表D.1工业用2,4-二氯苯酚试验数据
项目
批次
2,4-二氯苯酚含量,w/%水分,w/%
198.5940.05
299.0450.01
398.7630.01
498.8180.01
598.7610.02
699.1050.01
798.9510.01
898.9420.01
998.8680.01
1099.0060.01
9
附录E唐山金硕化工有限公司工业用
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