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文档简介
ICS71.080.30
CCSG17
CIESC
团体标准
T/CIESCXXXX—XXXX
工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶
4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidineforindustrialuse
(征求意见稿)
xxxx-xx-xx发布xxxx-xx-xx实施
中国化工学会发布
T/CIESCXXXX-XXXX
工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶
警示——本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证
符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、
运输和贮存。
本文件适用于以2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮为原料,经过胺化、氢化反应制得的4-氨基-2,2,6,6-四甲基
哌啶。本产品主要用于受阻胺光稳定剂中间体。
分子式:C9H20N2
结构简式:
NH2
N
H
相对分子质量:156.27(按2022年国际相对原子质量)
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,
仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本
文件。
GB/T191包装储运图示标志
GB3143液体化学产品颜色测定法(Hazen单位——铂-钴色号)
GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6680液体化工产品采样通则
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T8170数字修约规则与极限数值表示和判断
GB/T9722化学试剂气相色谱法通则
GB/T13508聚乙烯吹塑容器
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4技术要求
工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的技术要求应符合表1的规定。
表1工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的技术要求
项目指标
外观无色或淡黄色液体
1
T/CIESCXXXX-XXXX
表1工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的技术要求(续)
项目指标
4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶含量,w/%≥99.5
水分,w/%≤0.5
色度(铂-钴色号)/号≤25
5试验方法
警示——试验方法规定的一些过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。
5.1一般规定
除非另有规定,本文件所用的试剂和水,均指分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级水。
5.2外观的测定
取50mL样品置于100mL比色管中,在日光灯或自然光下目测观察。
5.34-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶含量的测定
5.3.1方法提要
在选定的工作条件下,将试样气化后通过色谱柱,使待测定的各组分分离,用氢火焰离子化检测器
(FID)检测,面积归一化法定量。
5.3.2试剂或材料
空气:经硅胶及分子筛干燥、净化。
氢气:纯度不低于99.999%(体积分数),经硅胶及分子筛干燥、净化。
氮气:纯度不低于99.999%(体积分数),经硅胶及分子筛干燥、净化。
无水乙醇。
5.3.3仪器和设备
气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器(FID),整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722的有
关规定。
记录装置:色谱工作站。
微量进样器:1µL。
5.3.4试验条件
推荐的色谱操作条件见表2,典型色谱图及各组分保留时间参见附录A,其他能够达到同等分离程
度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。
表2推荐的色谱操作条件
项目参数
色谱柱固定相14%腈丙苯基-86%二甲基聚硅氧烷
柱长×柱内径×液膜厚度30m×0.32mm×0.33µm
柱温/℃初温100℃,保持1min;以12℃/min升温至220℃,保持5min
汽化室温度/℃250
检测器温度/℃260
载气(N2或He)流量/(mL/min)1.0
氢气流量/(mL/min)30
空气流量/(mL/min)300
2
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表2推荐的色谱操作条件(续)
项目参数
尾吹气(N2)流量/(mL/min)30
进样量/µL0.4
分流比60:1
5.3.5测定步骤
试样的准备
称取约0.5g试样,精确到0.0001g,置于10mL容量瓶中,加入约7mL无水乙醇溶解,并用无水
乙醇定容至刻度。
测定步骤
开启色谱仪,达到表2的操作条件并稳定后,用微量进样器取试样0.4µL注入气相色谱仪,采集
记录色谱图,用峰面积归一化法计算结果。
5.3.6结果计算
4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶含量w1,以%(质量分数)表示,按式(1)计算:
A1
w1=100...............................................................(1)
Ai
式中:
A1——试样中4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶峰面积;
∑Ai——试样中各组分峰面积之和(溶剂峰和水不参与计算)。
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.3%。
注:由于水分在本色谱条件下无响应,故不参与峰面积加和计算。
5.4水分
按GB/T6283的规定进行测定。两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.13%。
5.5色度
按GB3143的规定进行测定。
6检验规则
6.1检验
本文件第4章规定的项目均为出厂检验项目,出厂检验每批进行一次。
6.2组批
在原材料、工艺不变的条件下,同一成品罐生产的产品为一批。
6.3采样
产品采样应按GB/T6678、GB/T6680的规定进行,采样总量不少于500mL。将所采样品混合均匀
后,分别装于两个清洁、干燥的取样容器中,并贴上标签,注明产品名称、批号、采样日期、采样者姓
名等。样品密封,粘贴标签,注明名称、等级、批号和取样日期,一份由质量检验部门检验,另一份保
存不少于12个月备查。
6.4判定
检验结果的判定采用GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果全部符合本文件的技术要求时,
则判定该批产品合格。检验结果中,如有一项指标不符合本文件要求时,应重新自两倍量的包装单元中
取样进行复验。复验结果即使只有一项指标不符合本文件的要求,则判该批产品为不合格。
3
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7标志、包装、运输和贮存
7.1标志
产品包装桶外应有牢固的标志1),内容包括:生产厂家名称、厂址、产品名称、批号、净含量、本
文件编号等内容,并符合GB/T191的规定。
每批出厂的产品应附有一定格式的质量证明书,内容包括:生产厂家名称、产品名称、批号、检验
日期、产品净含量、产品质量检验结果或检验结论、本文件编号。
7.2包装
产品应采用符合GB/T13508要求的聚乙烯桶包装,每桶净重25kg;或在符合安全要求的条件下,
根据客户的要求进行包装。
7.3运输
运输过程中应确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。搬运时应轻装轻卸,防止包装容器损坏,
并禁止与强氧化剂、强酸、强碱、食用化学品等物品混装。
7.4贮存
产品应贮存在阴凉、通风、干燥的库房内,库房温度不宜超过30℃。贮存过程中应避免阳光直射,
远离热源、火源,并应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。在规定的运输、贮存条件下,本产品自生产之
日起贮存期为12个月。
1)工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的安全信息参见附录B。
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A
A
附录A
(资料性)
4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶典型色谱图及各组分保留时间
A.14-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶典型色谱图
4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶典型色谱图如图A.1所示。
标引序号说明:
1——溶剂;
2——未知杂质1;
3——未知杂质2;
4——4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶;
5——2,2,6,6-四甲基哌啶酮;
6——2,2,6,6-四甲基哌啶醇。
图A.14-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶典型色谱图
A.2各组分保留时间
各组分保留时间见表A.1。
表A.1各组分保留时间
序号组分名称保留时间/min
1溶剂2.4
2未知杂质15.1
3未知杂质25.5
44-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶5.7
52,2,6,6-四甲基哌啶酮5.9
62,2,6,6-四甲基哌啶醇6.0
5
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B
C
B
附录B
(资料性)
安全信息
B.14-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶是一种低毒的透明液体,弱碱性,其液体对眼睛、皮肤、粘膜和呼
吸道有刺激作用,皮肤、眼睛、呼吸道接触本品可能造成刺激。在包装、采样、使用时,操作者应
遵守一般安全预防措施,佩戴好安全防护用具。
B.2如皮肤接触,脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤;若有不适,就医治疗;如眼睛
接触,立即提起眼睑,用大量流动的清水或生理盐水冲洗至少15min,如仍感到不适,就医治疗;
如吸入,迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸通畅,如仍感到不适,就医治疗。
B.3若发生燃烧,应采用干粉、泡沫、雾状水或二氧化碳灭火。
B.4本品对水生物有长期毒性,严格防止进入水体。
本标准版权归中国化工学会所有。除了用于国家法律或事先得到
中国化工学会文字上的许可外,不许以任何形式复制该标准。
中国化工学会地址:北京市朝阳区安定路33号化信大厦B座7层
邮政编码:100029电话真/p>
网址:
6
《工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶》
编制说明
一、任务来源
本标准由中国化工学会提出并归口,由宿迁市振兴化工有限公司和中国化工情报信息协会联合牵头制
定。
二、标准制定的目的和意义
4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶产品(英文简称TAD),又称2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺,现无国家及行业标
准,4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶广泛应用于受阻胺光稳定剂的中间体和制药中间体,用途如锦纶和尼龙光稳
定剂SEED,本品生产制造商较多,目前各企业均按照自行制定的企业标准组织生产。同时又由于生产制造
商及其客户对产品的质量要求相对统一,指定团体标准将具有深远的意义,也将能够更好的促进整个4-氨
基-2,2,6,6-四甲基哌啶行业的进一步发展。
暂未查询到4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的国际标准和国外标准,国内无国家标准、行业标准和团体标准。
目前各企业制定有企业标准。本标准不涉及知识产权问题,没有对应的国际标准或国外先进标准。
氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶工业化生产方法主要采用四甲基哌啶酮为原料,通入液氨和氢气还原,在一定
条件下以骨架镍为催化剂进行氨化和加氢反应,得到粗品,再经过精馏分离得到4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶
产品。
目前,国外生产4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的企业有德固赛、巴斯夫、旭化成、圣莱科特等。我国是全
球4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的净出口国和主要生产国。国内生产企业有宿迁市振兴化工有限公司、宿迁联
盛科技股份有限公司、福建帝盛科技股份有限公司、利安隆凯亚(河北)新材料有限公司、北京天罡助剂
有限责任公司、安徽新秀化学股份有限公司等,年生产能力在5000-8000吨,国内生产的4-氨基-2,2,6,6-四
甲基哌啶均有出口。4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶作为受阻胺类光稳定剂的核心单体,其需求与聚合物材料、
医药中间体等领域的发展直接相关。随着新能源材料、生物医药等领域的快速发展,4-氨基-2,2,6,6-四甲基
哌啶的市场需求将持续增长。
目前我国尚无工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的相关产品标准,为提高产品质量,规范国内市场秩序,
急需制订出统一的“工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶”产品质量标准,建立统一试验方法、质量规格、技
术要求,推动生产企业的良性发展,消除质量隐患。
三、起草工作简要过程
按照中国化工学会标准制修订程序的要求,《工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶》团体标准的编制完成
了以下工作:
1
(一)资料的收集
在标准编制过程中,起草工作组收集了以下资料:
GB/T191包装储运图示标志
GB3143液体化学产品颜色测定法(Hazen单位——铂-钴色号)
GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)
GB/T6678化工产品采样总则
GB/T6680液体化工产品采样通则
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
GB/T8170数字修约规则与极限数值表示和判断
GB/T9722化学试剂气相色谱法通则
GB/T13508聚乙烯吹塑容器
(二)标准的起草
1.2022年4月,《工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶》团体标准正式立项。2022年6月至2022年9月,
项目组完成标准的前期预研工作,联系生产企业、科研单位以及下游用户等,对标准的有关问题进行调研
和分析。
2.2024年3月,召开标准启动会,成立起草工作组,正式启动《工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶》的
团体标准编制工作,根据启动会企业代表意见,修改完成《工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶》工作组第一
稿。
3.2024年3月至2024年8月,工作组成员根据启动会讨论内容和要求,开展验证试验,按照标准指标
项要求,开展了产品指标数据验证试验,并在此基础上统一各方意见,形成标准征求意见稿。
(三)主要参加单位和工作组成员
标准牵头单位为宿迁市振兴化工有限公司、中国化工情报信息协会,工作组成员包括宿迁联盛科技股
份有限公司、福建帝盛科技股份有限公司、北京天罡助剂有限责任公司、安徽新秀化学股份有限公司、利
安隆凯亚(河北)新材料有限公司。具体情况如表1所示。
表1主要参加单位和工作组成员表
成员姓名所在单位专业方向邮箱
柯友斌宿迁市振兴化工有限公司技术研发管理ke-youbin@
徐傲峰宿迁市振兴化工有限公司企业管理mikexu@
刘雷宿迁市振兴化工有限公司物理化学liu-lei@
张瑞宿迁联盛科技股份有限公司化工zhangrui@
周志强福建帝盛科技股份有限公司化工qiangzhizhou@
夏跃雄福建帝盛科技股份有限公司分析xyx@
刘霞北京天罡助剂有限责任公司分析化学liuxia@
马忠宁安徽新秀化学股份有限公司化学工程与工艺Marico.m@
2
成员姓名所在单位专业方向邮箱
齐晓冉利安隆凯亚(河北)新材料有限公司化工qixiaoran@
王国明利安隆凯亚(河北)新材料有限公司化工wangguoming@
四、编写原则和确定标准主要内容的依据
(一)标准的编写原则
本标准编制遵循经济社会发展需求原则、技术先进和经济合理原则、适应贸易全球化需求原则、维护
公众利益原则、协商一致原则、广泛参与和公开透明原则。
本标准的编制结合了生产企业工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的制备工艺流程、产品检验检测方法、
试验数据等有关资料,在借鉴已有经验的基础上,提出了工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶产品的技术要求、
试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存等要求。
(二)确定标准主要内容的依据
1.指标项的确定
工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶指标的设定,主要考虑工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶外观、含量、
水分、色度指标的影响。
外观:4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的外观与其纯度和杂质含量直接相关。外观的变化可能是其纯度发生
了变化或者引入了别的杂质。外观还会影响到其应用性能。所以将外观设定为指标项。
含量:含量指标是衡量4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的生产工艺(如精馏、结晶等纯化步骤)是否达标的
核心指标)。通过监控含量,生产企业可以反向优化和改进生产工艺。含量也是对产品进行分级的依据。
因此,设置了含量指标。
水分:控制4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶水分,可以最大限度地延缓产品自身的氧化和降解,可以防止4-
氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶生产过程中产生副反应和引起催化剂中毒,还可以防止生产过程中对设备的腐蚀。
此外,4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶作为化工材料中间体,如果其水分过高,还会影响到下游产品的质量和使
用。因此,将水分作为指标项。
色度:4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的色度能直接、灵敏地反映产品的化学纯度和氧化降解程度。通过测
定产品的色度,可以预测产品的储存稳定性。此外,通过测定产品的色度,能够确保下游产品的性能和外
观品质。因此,将色度作为指标项。
2.试验方法的确定
对已有国行标的试验方法,直接引用。主含量的测定采用气相色谱法。对比各参编单位的色谱分析方
法(见附录A)确定本标准的色谱分析方法。在选定的工作条件下,将试样气化后通过色谱柱,使待测定
的各组分分离,用氢火焰离子化检测器(FID)检测,采用面积归一化法计算各组分含量。水分测定采用卡
尔·费休法。色度测定采用铂-钴比色法。
3.指标值的设定
3
本标准指标值的设定是在搜集的各企业的企标指标(见表2)和工作组成员单位提供的企业实际生产数
据的基础上,综合行业实际情况设定,技术指标数据见表3,各企业实验数据见附录B至附录E。
表2行业内企业4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶企标指标对比
北京天罡助
南京振兴精福建帝盛股宿迁盛瑞新剂企标安徽新秀化宿迁振兴化
项目
细化工企标份企标材料企标优级合格学企标工企标
品品
无色至浅黄无色至浅黄无色至浅黄无色至浅黄无色至浅黄无色至浅黄
外观
色液体色液体色液体色液体色液体色液体
含量,w/%≥99.099.599.599.098.099.099.0
水分,w/%≤0.500.500.300.200.500.500.50
色度/Hazen单位(铂-钴色号)≤25252015302530
表3工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶指标要求
项目指标
外观无色或淡黄色液体
含量,w/%≥99.50
水分,w/%≤0.50
色度/Hazen单位(铂-钴色号)≤25
五、技术经济分析论证和预期的经济效益
本标准的制定,有助于进一步规范行业秩序,提升行业质量水平,促进行业技术水平的不断提升。标
准实施后有助于增强行业的国际竞争力,促进国内企业的出口,为国内企业创造更大的利润空间。
六、采用国际标准和国外先进标准情况及水平对比
起草单位对国内外标准资料进行了收集工作,目前未检索到有关工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的国
外标准。
七、与现行法律、法规、政策及相关标准的协调性
该标准严格遵循国务院印发的《深化标准化工作改革方案》和《国家标准化发展纲要》中关于培育和
发展团体标准的各项改革措施要求,同时与国家标准化管理委员会修改标准化法和《关于培育和发展团体
标准的指导意见》相协调,从而确保该标准可为相关法律法规的制定和实施提供支撑。
该标准在制定过程中,以尽量直接引用的方式与相关现行标准实现协调和衔接。
八、贯彻实施标准的措施和建议
本标准制定后,将统一各生产企业的产品质量标准,希望各生产企业严格执行标准的要求,共同维护
行业的发展。
4
九、其他应予以说明的事项
无。
5
附录A各参编单位色谱分析方法对比
表A.1各参编单位色谱分析方法对比
安徽新秀化学股北京天罡助剂有限责任利安隆凯亚(河北)新材
公司名称宿迁市振兴化工有限公司宿迁联盛科技股份有限公司福建帝盛科技股份有限公司
份有限公司公司料有限公司
色谱柱固定相(14%-氰丙基-苯基)-甲基5%苯基+95%甲基聚硅氧烷OV17017%氰丙基-7%苯基RB-15%苯基+95%二甲基聚硅HP-5
柱长×柱内聚硅氧烷-86%甲基聚硅氧烷30m×0.25mm×氧烷
30m×0.32mm×0.25µm30m×0.32mm×0.25µm30m×0.53mm×xxµm30m×0.32mm×0.25µm30m×0.32mm×0.25µm
径×液膜厚0.32µm
初始温度80℃,保持1min;以初始温度:70℃;
10℃/min的升温速率升温至保持1min;升温速初始温度:80℃,保持
程序升温条件:初始温度初始温度120℃,保持1min;初始温度115℃保持
110℃,保持2min;再以2℃度:15℃/min;最3min,升温速率
柱温100℃(1min)---12℃以20℃/min升温速率升温至1min,升温速率25℃/min
/min的升温速率升温至终温度:230℃;终15min/℃,终温230℃,
/min7-220℃(20min)230℃,保持15min升温至235℃保持3min。
130℃,保持3min;然后以10℃温持续时保持3min。
/min的升温速率升至280℃。间:5min。
1.5mL/min
柱流量1.2mL/min2.0mL/min1.0mL/min1.0ml/min2.0mL/min
FID
检测器FIDFIDFIDFIDFID
220℃
检测器温度260℃300℃260℃290℃250℃
240℃250℃
汽化温度250℃280℃260℃230℃
0.2ul
进样量0.4ul1.0ul0.2ul0.2μ10.2ul
20:1
分流比10:140:150:130:15:1
计算方法色谱面积归一法色谱面积归一法色谱面积归一法色谱面积归一法色谱面积归一法色谱面积归一法
1
附录B宿迁联盛科技股份有限公司试验数据
B.1工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶含量检测试验
溶剂TAD
按照标准中给定的色谱条件开展验证试验,得到以下谱图。
B.2指标检测验证
其他指标检测验证均按照标准要求试验方法进行,具体数据如表B.1所示。
表B.1工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶试验数据(宿迁联盛科技)
批号TAD
指标要求12345678910
数值
无色或微
外观无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色
黄色液体
含量,w/%99.5099.8299.8599.8599.8399.7999.8099.6199.8199.8099.81
水分,w/%0.500.250.140.210.150.130.200.130.200.130.17
色度/Hazen
251.41.92.62.21.91.81.91.92.81.5
单位
2
附录C福建帝盛科技股份有限公司试验数据
C.1工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶含量检测试验
按照标准中给定的色谱条件开展验证试验,得到以下谱图。
溶剂TAD
C.2指标检测验证
其他指标检测验证均按照标准要求试验方法进行,具体数据如表C.1所示。
表C.1工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶试验数据(福建帝盛科技)
批号DS-TADS-TADS-TADS-TADS-TADS-TADS-TADS-TADS-TADS-TA
指标要求D-001D-003D-001D-001D-001D-001D-001D-001D-002D-002
数值
245678901
无色或微
外观无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色
黄色液体
含量,w/%99.5099.5299.6299.5699.5999.5799.6099.5299.6199.5499.53
水分,w/%0.500.220.300.290.240.280.310.220.300.260.28
色度/Hazen单
2591068886678
位
3
附录D北京天罡助剂有限责任公司试验数据
D.1工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶含量检测试验
按照标准中给定的色谱条件开展验证试验,得到以下谱图。
溶剂TAD
D.2指标检测验证
其他指标检测验证均按照标准要求试验方法进行,具体数据如表D.1所示。
表D.1工业用4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶试验数据(北京天罡助剂)
批号202408202408202408202408202408202408202408202408202408202408
指标要求
数值01020304050607080910
无色或微
外观无色无色无色无色无色无色无色无色无色无色
黄色液体
含量,w/%99.5099.7599.7599.7199.7299.6799.6299.6199.7799.5899.73
水分,w/%0.500.120.070.090.090.050.040.130.070.080.05
色度/Hazen
259999999999
单位
4
附录E宿迁市振兴化工有限公司试验数据
E.1工业用4-氨
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