JJF 2466-2026 硫化物水质在线自动监测仪校准规范

中华人民共和国国家计量技术规范硫化物水质在线自动监测仪校准规范2026-08-21发布2027-02-21实施硫化物水质在线自动监测仪校准规范归口单位：全国物理化学计量技术委员会在线理化分析仪器分技术委员会主要起草单位：北京市计量检测科学研究院参加起草单位：湖南省计量检测研究院河北省计量监督检测研究院厦门市吉龙德环境工程有限公司力合科技(湖南)股份有限公司本规范委托全国物理化学计量技术委员会在线理化分析仪器分技术委员会负责解释本规范主要起草人：林青(北京市计量检测科学研究院)吴红(北京市计量检测科学研究院)赵海波(北京市计量检测科学研究院)参加起草人：欧阳星星(湖南省计量检测研究院)刘建磊(河北省计量监督检测研究院)崔建平(厦门市吉龙德环境工程有限公司)陈阳[力合科技(湖南)股份有限公司]1 5计量特性 6.2测量标准及其他设备 7校准项目和校准方法 7.1校准前准备 7.2示值相对误差 7.3测量重复性 8校准结果表达 9复校时间间隔 附录B示值相对误差测量结果的不确定度评定示例 ⅡJJF1071—2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001—2011《通用计量术语及定义》、JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》共同构成支撑本规范编制工作的基础性系列规范。法》标准的相关内容。本规范为首次发布。1硫化物水质在线自动监测仪校准规范本规范适用于测量范围(0.1～2)mg/L的分光光度法原理的硫化物水质在线自动监测仪的校准。2引用文件本规范引用了下列文件：GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法HJ1226—2021水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本规范。3.1硫化物sulfide水中溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫化物，包括溶解性的H₂S、HS-、S²-,以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金属硫化物。硫化物水质在线自动监测仪(以下简称监测仪)可自动连续监测地下水、地表水、生活污水和工业废水等水中硫化物浓度。监测仪测量方法采用分光光度法。水中的硫化物经酸化、加热气吹后，产生的硫化氢用吸收液吸收，生成的硫离子在酸性溶液中与染色剂反应，在其特征波长处测定其吸光度，硫化物浓度与吸光度值成正比。监测仪主要由进样单元、反应单元、检测单元和数据处理单元组成。5计量特性监测仪的计量特性见表1。表1监测仪计量特性计量特性技术指标示值相对误差不超过±10%测量重复性2计量特性技术指标稳定性注：以上技术指标仅供参考，不作为符合性判定依据。6校准条件6.1环境条件6.1.1环境温度：(5～40)℃。6.1.2相对湿度：不大于85%。6.1.3供电电源：(220±22)V,(50±0.5)Hz。6.2测量标准及其他设备6.2.1水中硫化物国家有证标准物质：相对扩展不确定度不大于3%(k=2)。标准溶液的配制见附录A。6.2.2单标线容量瓶和单标线吸量管：A级。7校准项目和校准方法7.1校准前准备根据使用说明书，检查监测仪是否处于正常工作状态。按照附录A配制校准用标准溶液。7.2示值相对误差根据仪器的使用量程，选用使用量程的20%、50%和80%3个浓度标准溶液，每个浓度点重复测量3次，按公式(1)计算示值相对误差△C。式中：△C,——示值相对误差；C—3次测量结果的算术平均值，mg/L;C,——标准溶液浓度值，mg/L。7.3测量重复性选用使用量程50%的标准溶液进行测量，重复测量7次，按公式(2)计算测量重s,——重复性；3C——仪器各次测量值，mg/L;C—7次测量值的平均值，mg/L;7.4稳定性选用使用量程50%的标准溶液进行测量，记录初始值，之后每隔1h测定一次，连续测定4h,记录测量值。按公式(3)计算仪器稳定性△S。式中：△S——仪器稳定性；Sm——偏离初始值最大的测量值，mg/L;8校准结果表达校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：a)标题：“校准证书”;b)实验室名称和地址；c)进行校准的地点(如果与实验室的地址不同);d)证书或报告的唯一性标识(如编号),每页及总页数的标识；e)客户的名称和地址；f)被校对象的描述和明确标识；g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；h)如果与校准结果的有效性或应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k)校准环境的描述；1)校准结果及其测量不确定度的说明；m)对校准规范偏离的说明；n)校准证书签发人的签名、职务或等效标识以及签发日期；o)校准结果仅对被校对象有效的声明；p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书或报告的声明。9复校时间间隔建议复校时间间隔一般不超过1年。复校时间间隔的长短是由监测仪的使用情况、使用者、监测仪本身质量等因素决定，送校单位也可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。如果监测仪经维修、更换重要部件或对监测仪性能有怀疑时，应重新校准。4标准溶液的配制A.1配制用水符合GB/T6682—2008要求的分析实验室二级用水。A.2标准溶液的配制示例根据校准所需标准溶液的浓度、用量及所用水中硫化物国家有证标准物质的浓度，用配制用水、单标线容量瓶和单标线吸量管，进行配制，现配现用(建议12h之内使用)。校准采用的使用量程20%、50%和80%3个浓度标准溶液的配制示例见表A.1。A.1校准用标准溶液的配制量程范围母液浓度稀释后浓度母液体积容量瓶体积525B.1.1测量方法按照仪器使用说明书要求对仪器进行预热稳定和调整。选用使用量程的20%、50%和80%3个浓度标准溶液，每个浓度点重复测量3次，按公式(B.1)计算示值相B.1.2标准物质、计量设备和校准对象标准物质：硫化物溶液标准物质，相对扩展不确定度2.3%,k=2。计量设备：单标线容量瓶、单标线吸量管，A级。校准对象：本次测量所用监测仪量程为(0～1)mg/L。B.2测量模型式中：△C,——示值相对误差；C—3次测量结果的算术平均值，mg/L;C,——标准溶液浓度值，mg/。B.3不确定度来源分析由示值相对误差不确定度评定的测量模型公式(B.1)可见，示值相对误差的不确定度来源主要包括仪器测量平均值引入的标准不确定度u(C)和标准溶液引入的标准不确定度u(C.)。仪器测量平均值引入的标准不确定度u(C)包括仪器测量重复性和仪器分辨力引人标准不确定度。标准溶液引入的标准不确定度u(C,)包括有证标准物质的标准不确定度以及标准物质稀释引入的标准不确定度。各不确定度分量彼此不相关，故合成标准不确定度u(△C,)按公式(B.2)计算。u(△C,)=√[cu(C)]+[c₂u(C,)}灵敏系数为：B.4标准不确定度评定B.4.1仪器测量平均值引入的标准不确定度u(C)B.4.1.1仪器示值重复性引入的标准不确定度u(C.)被测仪器测量范围为(0～1)mg/L,选用使用量程的20%、50%和80%3个浓度标准溶液，连续测量10次，测量值如表B.1所示，根据贝塞尔公式得到单次测量标6准偏差s。标准浓度测量值S123456789实际测量时，在重复条件下连续测量3次，依据公式u(C,)=s/√3计算测量重复性引入的标准不确定度。计算结果列于表B.2中。标准浓度S“(c.)u(C₂)B.4.1.2仪器分辨力引入的标准不确定度u(C₂)仪器的分辨力为0.01mg/L,由分辨力引入的标准不确定度为：u(C₂)=0.29×0.01=0.0029B.4.1.3仪器测量平均值引入的标准不确定度u(C)u(C)=um²(C,)+um²(C₂)B.4.2标准溶液引人的标准不确定度u(C₅)B.4.2.1国家有证标准物质引入的相对标准不确定度ue(C₃)国家有证标准物质的相对扩展不确定度为U=2.3%,k=2。B.4.2.2标准物质稀释引入的相对标准不确定度u(C)0.20mg/L硫化物标准溶液配制过程：用5mL单标线吸量管移取5mL79.5mg/L硫化物溶液标准物质至200mL容量瓶中，用水稀释至刻线，得到1.99mg/L硫化物标准溶液。用10mL单标线吸量管移取10mL的1.99mg/L硫化物溶液至100mL容量瓶中，用水稀释至刻线，最后得到0.20mg/L硫化物标准溶液。7稀释过程中，分别用到了5mL和10mL单标线吸量管，5mL单标线吸量管的最大允许误差±0.015mL,10mL单标线吸量管的最大允许误差±0.020mL,按均匀分布计算，单标线吸量管引入的相对标准不确定度ue(V₁)为：稀释过程中，分别用到了100mL和200mL容量瓶，100mL容量瓶的最大允许误差±0.10mL,200mL容量瓶的最大允许误差±0.15mL,按均匀分布计算，容量瓶引入的相对标准不确定度uπe(V₂)为：0.50mg/L硫化物标准溶液配制过程：用5mL单标线吸量管移取5mL79.5mg/L硫化物溶液标准物质至200mL容量瓶中，用水稀释至刻线，得到1.99mg/L硫化物标准溶液。用25mL单标线吸量管移取25mL的1.99mg/L硫化物溶液至100mL容量瓶中，用水稀释至刻线，最后得到0.50mg/L硫化物标准溶液。稀释过程中，分别用到了5mL和25mL单标线吸量管，5mL单标线吸量管的最大允许误差±0.015mL,25mL单标线吸量营的最大允许误差士0.030mL,按均匀分布计算，单标线吸量管引入的相对标准不磅定度um(V₁)为：稀释过程中，分别用到了100mL和200mL容量瓶，100mL容量瓶的最大允许误差±0.10mL,200mL容量瓶的最大允许误差±0.15mL,按均匀分布计算，容量瓶引入的相对标准不确定度une(V₂)为：0.80mg/L硫化物标准溶液配制过程：用2mL单标线吸量管移取2mL79.5mg/L硫化物溶液至200mL容量瓶中，用水稀释至刻线，得到0.80mg/L硫化物标准溶液。上述稀释过程中，用到了2mL单标线吸量管，2mL单标线吸量管的最大允许误差±0.010mL,按均匀分布计算，单标线吸量管引入的相对标准不确定度u(V₁)为：上述稀释过程中，用到了200mL容量瓶，200mL容量瓶的最大允许误差士0.15mL,按均匀分布计算，容量瓶引入的相对标准不确定度um(V₂)为：8在移液及定容过程中，实验室温度在(20±2)℃之间变动，引入的不确定度通过温度变化范围与体积膨胀系数确定，水的体积膨胀系数为2.1×10-⁴℃-¹,因此产生的体积变化率为±(2℃×2.1×10-⁴℃-¹),按均匀分布计算，引人的相对标准不确定度不同浓度标准溶液稀释次数不一样，0.20mg/L和0.50mg/L硫化物标准溶液是由二次稀释得到，稀释过程中移液及定容共4次，由稀释引入的相对标准不确定ue(Ca),按公式(B.4)计算。0.80mg/L硫化物标准溶液是由一次稀释直接得到，稀释过程中移液及定容共2次，由稀释引入的相对标准不确定um(C₂),计算。计算结果均列于表B.3中。um(C₂)=√um²(V₁)+um²(V₂)+4×um(C₂)=√um²(V₁)+um²(V₂)+2×u标准浓度um(C₂2)B.4.2.3标准溶液引入的标准不确定度u(C,)由B.4.2.1和B.4.2.2按公式(B.6)可得标准溶液的相对标准不确定度，按公式(B.7)可换算得不同浓度标准溶液引入的标准不确定度。计算结果列于表B.4中。标准浓度um(C.)u(C.)B.5