JJF 2464-2026 可吸附有机卤素测定仪校准规范

中华人民共和国国家计量技术规范可吸附有机卤素测定仪校准规范2026-08-21发布2027-02-21实施可吸附有机卤素测定仪校准规范归口单位：全国物理化学计量技术委员会主要起草单位：浙江省质量科学研究院参加起草单位：中国测试技术研究院湖南省计量检测研究院新疆维吾尔自治区计量测试研究院本规范委托全国物理化学计量技术委员会负责解释本规范主要起草人：沙跃兵(浙江省质量科学研究院)郑坚璐(浙江省质量科学研究院)赵雷(浙江省质量科学研究院)参加起草人：袁礼(中国测试技术研究院)彭丽华(湖南省计量检测研究院)王锦荣(新疆维吾尔自治区计量测试研究院)1 3.1滴定测量示值误差 3.2滴定测量重复性 3.3仪器测量示值误差 3.4仪器测量重复性 4.2测量标准及其他设备 5校准项目和校准方法 5.1校准前准备 5.2滴定测量示值误差和重复性 5.3仪器测量示值误差和重复性 6校准结果表达 7复校时间间隔 附录B校准原始记录参考格式 附录D滴定测量示值误差测量不确定度评定示例 附录E仪器测量示值误差测量不确定度评定示例 ⅡJJF1071—2010《国家计量校准规范编写规则》,JJF1001—2011《通用计量术语及定义》和JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》共同构成支撑本规范制定工作的基础性系列规范。GB/T15959—1995《水质可吸附有机卤素(AOX)的测定微库仑法》等相关技术文件。本规范为首次发布。1可吸附有机卤素测定仪校准规范本规范适用于实验室用燃烧库仑滴定法可吸附有机卤素测定仪的校准。可吸附有机卤素测定仪(以下简称仪器)的工作原理是水样经硝酸酸化，用活性炭吸附经过酸化的水样中的有机化合物，用NaNO₂-HNO₃混合液洗脱吸附在其上的无机卤化物。将活性炭在氧气流中热解燃烧，生成的卤化氢气体通入到微库仑池中，并用微库仑法测定卤素离子的量，结果用氯的质量浓度表示。该仪器主要由热解燃烧炉和滴定检测池组成。仪器主要部件：进样口、燃烧炉、燃烧管、干燥管、滴定池及搅拌器等。其结构如图1所示。图1可吸附有机卤素测定仪结构示意图1—进样口；2—石英舟；3—燃烧炉；4—燃烧管；5—干燥管(注人浓硫酸);6—滴定池；7—搅拌器；8—气流、温度控制单元；9—助燃气进口3计量特性3.1滴定测量示值误差滴定测量最大允许误差为±10%。3.2滴定测量重复性滴定测量重复性不大于3%。3.3仪器测量示值误差仪器测量最大允许误差为±15%。3.4仪器测量重复性仪器测量重复性不大于3%。注：以上技术指标不做符合性判定，仅供参考。24校准条件4.1环境条件4.1.1环境温度：(5～40)℃。4.1.2相对湿度：不大于80%。4.1.3供电电源：电压(220±22)V,(50±0.5)Hz。4.2测量标准及其他设备4.2.1有证标准物质：0.1mol/L的盐酸滴定溶液标准物质，相对扩展不确定度(k=2)不大于0.05%;对氯苯酚溶液标准物质，相对扩展不确定度(k=2)不大于3%。4.2.2微量进样器：100μL,MPE:±2%。4.2.3分度吸量管、单标线吸量管、单标线容量瓶：A级。5校准项目和校准方法5.1校准前准备按附录A配制0.01mol/L的盐酸标准溶液及相应浓度的对氯苯酚标准溶液。5.2滴定测量示值误差和重复性开机预热，待仪器稳定工作后，用微量进样器直接向仪器的滴定池分别注人A.2),其对应的氯的质量标准值分别为7.09μg、17.73μg和35.45μg;每个校准点重复测量3次，记录仪器滴定测量值按式(1)计算滴定测量示值误差。δm——滴定测量示值误差；选50μL校准点，按式(2)计算滴定测量重复性。式中：sm——滴定测量重复性；5.3仪器测量示值误差和重复性先将校准用实验用水进行活性碳吸附燃烧测试，测量值作为本底值，然后分别将3氯的浓度为80μg/L、200μg/L、320μg/L对氯苯酚标准溶液(溶液的配制方法参见附录A.3)进行活性碳吸附燃烧测试，每个浓度点重复测量3次，记录仪器测量值，扣除本底值作为实际测量值，按式(3)计算仪器测量示值误差。选200μg/L校准点，按式(4)计算仪器测量重复性。式中：s——仪器测量重复性；Cm——实际测量值的最小值，μg/L;C—3次实际测量值的算术平均值，g/L;6校准结果表达校准结果应在校准证书上反映。校准证书应至少包括以下信息：b)实验室名称和地址；c)进行校准的地点(如果与实验室的地址不同);d)证书的唯一性标识(如编号),每页及总页数的标识；e)客户名称和地址；f)被校仪器的制造单位、名称、型号及编号；g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接收日期；h)如果与校准结果的有效性或应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；j)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；k)校准环境的描述；1)校准结果及其测量不确定度的说明；m)对校准规范的偏离的说明(如有);n)校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识；4o)校准结果仅对被校对象有效的声明；p)未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。7复校时间间隔仪器复校时间间隔建议不超过12个月。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质量等诸因素所决定的，因此送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔。5附录A标准溶液配制方法A.1试剂和有证标准物质A.1.1实验用水：新制蒸馏水、超纯水或同等纯度的水。A.1.2有证标准物质：0.1mol/L的盐酸滴定溶液标准物质，相对扩展不确定度(k=2)不大于0.05%;对氯苯酚溶液标准物质，相对扩展不确定度(k=2)不大于3%。用1mL的A级单标线吸量管准确移取0.1mol/L的盐酸滴定溶液标准物质，置于10mL的A级容量瓶中，用实验用水稀释至刻度定容并摇匀，即得10mL的0.01mol/L的盐酸标准溶液。A.3对氯苯酚标准溶液的配制根据校准所需对氯苯酚标准溶液的浓度、用量及所用对氯苯酚有证标准物质的浓度，配制校准用对氯苯酚标准溶液。例如：用A级分度吸量管准确移取1.45mL的100μg/mL的对氯苯酚标准物质，置于200n的A级容量瓶中，用实验用水稀释至刻度定容并摇匀，即得到200mL氯的质量浓度为200μg/L的对氯苯酚标准溶液。6校准原始记录参考格式证书编号：原始记录编号：送校单位：制造厂：仪器编号：环境相对湿度：%校准日期：校准依据：校准用测量标准和有证标准物质：名称型号规格证书编号不确定度/最大允许误差有效期一、滴定测量示值误差及重复性g示值误差%扩展不确定度%标准值123——二、仪器测量示值误差及重复性测量点测量示值误差%扩展不确定度重复性%123本底—————7校准证书(内页)参考格式一、滴定测量示值误差标准值测量平均值示值误差%扩展不确定度二、滴定测量重复性三、仪器测量示值误差标准值测量平均值示值误差%扩展不确定度四、仪器测量重复性8D.1.1环境条件：温度(5～40)℃,相对湿度≤80%。D.1.2计量标准：采用0.1mol/L的盐酸滴定溶液标准物质，不确定度为0.05%D.1.3测量方法按5.2进行滴定测量示值误差的校准。D.2测量模型及不确定度计算公式D.2.1建立测量模型按照式(D.1)计算滴定测量示值误差：δm——滴定测量示值误差；m——3次滴定测量的算术平均值，pg;D.2.2不确定度传播律测量量m与m,彼此不相关，有：u²(0m)=c²u²(m)+c2u²(m,)灵敏系数为：D.2.3不确定度计算公式示值误差测量不确定度来源于测量结果平均值引入的不确定度和校准点的标准值引入的不确定度分量，因各输人量彼此独立不相关，则由式(D.2)得出不确定度计分别是示值误差的合成标准不确定度以及测量平均值、校准点的标准值输入量引入的不确定度。分别为测量平均值、校准点的标准值输入量引人的相对标9准不确定度分量。D.3全部输入量的标准不确定度分析与评定D.3.1标准不确定度来源及其描述各标准不确定度来源及其描述见表D.1。标准不确定符号不确定度来源不确定度来源分解和描述测量平均值引人的相对标准不确定度测量重复性引入的不确定度u(m)读数分辨力引入的不确定度u₂(m)校准点的标准值引入的相对标准不确定度有证标准物质定值引入的不确定度u,(m.)标准物质稀释过程引入的不确定度u₂(m,)微量进样器引入的不确定度u(m.)温度变化引入的不确定度u(m.)D.3.2输入量m的相对标准不确定度u(m)的评定输人量m的相对标准不确定度u,(m)的来源有两个，一是测量重复性引入的不确定度u(m);二是读数分辨力引入的不确定度uz(5)。D.3.2.1测量重复性引入的不确定度u(m)测量重复性引入的不确定度u₁(m),可以通过连续测量得到测量列，采用A类方法进行评定。选择一台性能稳定、工作正常的仪器，选取50μL测量点，其对应的标准值为17.73μg,连续测量10次，所得测量数据如下(单位为μg):17.12、16.75、17.42、17.63、16.78、17.35、16.94、17.58、17.03、17.06。计算得到平均值π为17.17μg。根据贝塞尔公式得到单次测量标准偏差为：由于实际测量是在重复性条件下测量3次，以3次的算术平均值为测量结果，则被校仪器的示值重复性引入的相对不确定度u(m):D.3.2.2读数分辨力引入的不确定度u₂(m)由于仪器读数分辨力引入的不确定度小于测量重复性引入的不确定度，因此本例忽略未考虑。则测量平均值引入的相对标准不确定度为：D.3.3输入量m,的相对标准不确定度u,(m,)的评定输入量m,的标准不确定度分量u(m,)的来源有4个，一是有证标准物质定值引入的不确定度u,(mg),二是标准物质稀释过程引入的不确定度u₂(m),三是微量进样器引入的不确定度u₃(m,),四是温度变化引入的不确定度u(mg)。D.3.3.1有证标准物质定值引入的不确定度u(m)的盐酸滴定溶液标准物质的扩展不确定度Um=0.05%(k=2),按B类方法进行评定，则：D.3.3.2标准物质稀释过程引入的不确定度u₂(m,)用1mL的单标线吸量管移取1mL的0.1mol/L的盐酸滴定溶液标准物质至10mL的单标线容量瓶，得到0.01mol/L的盐酸滴定溶液标准物质。则标准物质稀释过程引入的不确定度由单标线吸量管引入的不确定度u(V₁)、单标线容量瓶引入的不确定度u,(V₂)组成。1mL的A级单标线吸量管的最大允许误差为：±0.007mL,按B类方法进行评定，认为其服从均匀分布，则：10mL的A级单标线容量瓶的最大允许误差为：±0.020mL,按B类方法进行评定，认为其服从均匀分布，则：则标准物质稀释过程引入的不确定度分量为：uz(m,)=√u²(V:)+u²(V₂)≈0D.3.3.3微量进样器引入的不确定度ua(ms)100μL微量进样器的最大允许误差为：±2%,按B类方法进行评定，认为其服从均匀分布，则：D.3.3.4温度变化引入的标准不确定度u(m)在本实验移液、定容等过程中会因温度变化引起定容体积的变化，最终会影响标准物质浓度值，其引入的不确定度通过温度变化范围与体积膨胀系数确定。标物稀释环境温度一般为20℃,本规范的校准环境温度为(5～40)℃,取校准环境温度较标物稀释环境温度变化最大值为20℃,查资料得，0.01mol/L盐酸滴定溶液标准物质的体积膨胀系数近似于水的膨胀系数，约为2.1×10-℃-¹,因此产生的体积变化率为士(20×2.1×10-⁴),按B类方法进行评定，认为其服从均匀分布，则：则校准点的标准值引入的相对标准不确定度为：u.(m,)=√u²(m,)+u2(m)+u²(m,)+uD.4标准不确定度汇总标准不确定度汇总见表D.2。不确定符号不确定度来源相对标准不确定度测量平均值引入的相对标准不确定度校准点的标准值引入的相对标准不确定度D.5合成标准不确定度按式(D.4)计算合成标准不确定度：D.6扩展不确定度取包含因子k=2,U=ku(δm)≈3.2%,则17.73μg校准点的滴定测量示值误差校准结果的扩展不确定度为：E.1.1环境条件：温度(5～40)℃,相对湿度≤80%。E.1.2计量标准：采用100μg/mL甲醇中4-氯苯酚标准物质，不确定度为3%E.1.3测量方法按5.3进行仪器测量示值误差的校准。E.2测量模型及不确定度计算公式E.2.1建立测量模型按照式(E.1)计算仪器测量示值误差：δc——仪器测量示值误差；C—3次仪器实际测量值的算术平均值，pg/L;C,——标准溶液的标准值，μg/L。E.2.2不确定度传播律测量量C与C,彼此不相关，有：u(c)=c²u²(C)+cu²(C.)(E.2)灵敏系数为：E.2.3不确定度计算公式仪器测量示值误差测量不确定度来源于测量结果平均值引入的不确定度和标准溶液的标准值引入的不确定度，因各输入量彼此独立不相关，则由式(E.2)得出不确定度计算式(E.3):分别是示值误差的不确定度，以及测量平均值、标准溶液的标准值输入量引入的不确定度。分别为测量平均值、标准溶液的标准值输入量引入的相对标准不确定度分量。E.3全部输入量的标准不确定度分析与评定E.3.1标准不确定度来源及其描述各标准不确定度来源及其描述见表E.1。标准不确定度符号不确定度来源不确定度来源分解和描述测量平均值引人的相对标准不确定度测量重复性引入的不确定度u,(C)读数分辨力引人的不确定度u(C)u,(C.)标准溶液的标准值引入的相对标准不确定度有证标准物质定值引人的不确定度u,(C,)标准物质稀释过程引入的不确定度u,(C.)温度变化引入的不确定度u(C,)E.3.2输入量C的相对标准不确定度u,(C)的评定输人量C的相对标准不确定度u(C)的来源有两个，一是测量重复性引入的不确定度u(C);二是读数分辨力引入的不确定度u₂()。E.3.2.1测量重复性引入的不确定度u(C)测量重复性引入的不确定度u,(C),可以通过连续测量得到测量列，采用A类方法进行评定。选择一台性能稳定、工作正常的仪器，选取200μg/L校准点，连续测量10次，所196.1、189.3、189.2、193.6。计算得到平均值C为190.5μg/L。根据贝塞尔公式得到单次测量标准偏差为：由于实际测量是在重复性条件下测量3次，以3次的算术平均值为测量结果，则被校仪器的示值重复性引人的相对不确定度u(C):E.3.2.2读数分辨力引入的不确定度u₂(C)由于仪器读数分辨力引入的不确定度小于测量重复性引入的不确定度，因此本例忽略未考虑。则测量平均值引入的相对标准不确定度为：u,(C)=²(C)+u2,(C)=u.(C)E.3.3输入量C,的相对标准不确定度u,(C,)的评定输入量C,的标准不确定度u,(C,)的来源有3个，一是有证标准物质定值引入的不确定度u(C,),二是标准物质稀释过程引人的不确定度u₂(C,),三是温度变化引入的不确定度uz(C,)。E.3.3.1有证标准物质定值引入的不确定度u(C,)查标准物质证书得，100μg/mL甲醇中4-氯苯酚标准物质，不确定度为3%(k=2),按B类方法进行评定，则：E.3.3.2标准物质稀释过程引入的不确定度u₂(C,)用1mL的分度吸量管分两次移取1.45mL的100μg/mL