有关BJH孔径分布计算模型

1、关于BJH光圈分布计算模型BJH是根据开尔文毛细管冷凝理论开发的最长、最普遍接受的孔径分布计算模型。陈松英教授对开尔文方程的解释很简单。BJH方法是通过简单的几何计算应用开尔文假设孔是圆柱孔的方程式的经典方法。这种方法普遍使用60年后，随着MCM-41模板光圈分钟本身的出现，BJH方法出现了最大误差，将光圈低估了20%！下图是MCM-41正六角形蜂窝状光圈和TEM电子显微镜的照片。Mcm-41的出现在确认非规则密度函数理论(NLDFT)计算光圈分布的准确性的同时证明。因此，iso 1590固体材料孔径分布与孔隙率的压汞法和气体吸附法测定第2部分：气体吸附法分析介孔和宏孔对BJH的使用提出了明确

2、的限制。用Barret、Joyner和Halenda方法计算1.1.1介孔孔径分布：通过吸附等温线计算孔径分布的代数过程有多种变化，但假定如下：1)气功是坚硬的，具有规则的形式(如圆柱)。2)没有微孔。3)光圈分布不连续地超过了可用此方法测量的最大空隙。也就是说，在最大相对压力下测量的所有空位都已充电。Barrett、Joyner和Halenda介绍了常用方法6。完整的计算步骤如下：1)无论是使用等温线的吸附分支，还是分支，数据点都按压降顺序排列。2)减少压力时氮吸附体积的变化归结为两个原因。一是从凯尔文方程为高、低两个压力计算的大小范围的气孔中去除毛细管絮凝体，二是从毛细管絮凝体的孔壁中去除

3、多层吸附膜。3)要测量实际孔径及气孔体积，必须考虑毛细管内聚体从气孔中去除时，多层吸附膜仍然存在。BJH的另一个非常致命的问题是，解吸曲线中出现了假峰！这是目前文献中最常出现的错误，部分推翻了整个论文论点。如果吸附等温线不是IV H1型磁滞环，BJH气孔分布作为解吸曲线计算，就会出现非常美丽的假峰，这个峰的位置很固定，77K的氮吸附孔分布基本上是4nm左右。判别假峰的方法也很容易。只看解吸曲线和吸附曲线所得到的BJH孔径分布曲线的形态差异，就假峰的原因来说： (图)2003年60号“pore size determination in modified”(pore size determina

4、tion in modified)。micro-andMesoporous材料。Pitfalls and limitationsIngas adorption dataAnalysis ISO15901对假峰有更模糊的解释。“基于77 K的实验氮对数据的吸附，计算多孔及大孔孔径分布条件需要慎重。实验数据具有以下特征时，可以非常安全地计算：1)气孔为刚性，大小窄，分布在明确的范围内，例如H1型磁滞回线。2)可以没有微孔或大型宏孔，也可以考虑(例如，可以表示明确的IV型等温线，或者可以视为t-plot或s-plot的特征)。您可以使用等温线的吸附分支数据，也可以使用分离分支数据。总结不容易选择的主

5、要建议有助于选择。相对均匀的圆柱孔的相对简单的孔结构可以产生窄的H1型磁滞回线，在这种情况下，经常使用分离分支进行分析。观察到H2型回路后，出现连接、孔堵塞和相关渗透现象。采用任何一种都可能有混合效果(即延迟凝聚和网络渗透)，因此完全不安全。如果使用特定方法，特别是考虑孔隙流体的中等稳态范围内，孔径对延迟凝聚的影响，则可以使用吸附分支进行孔径分析。并且陡峭的解吸分支位于临界p/p0 (77.35 K的N2，约0.42)时，凝聚体不稳定，气孔被清空1。此时，不可能根据分离分支获得精确的光圈分布。”他说摘要采用BJH作为介孔孔径分布计算的经典方法，目前发现了以下问题：1.5纳米以下的分析结果低10

6、%-20%。2.根据教科书，利用可拆卸曲线经常出现孔径分布(教科书都以氧化铝为例，是非常规则的IV等温线H1磁滞环-介孔窄分布样品，因为目前的研究主题是微孔或微孔样品)因此，必须强调BJH光圈分布的应用条件。1.气孔很硬，不能用于软孔样品。样品没有微孔。3.圆柱孔或圆柱孔条件，即活性炭样品绝对不能用BJH处理。4.4nm以上的孔径分析误差较小。4nm以下的孔径分析误差可达20%(太小)。IV类等温线H1磁滞环只能用解吸曲线计算孔径分布。用吸附曲线计算目前普遍研究的样品比较保险。7.H2型磁滞回线不能用绝对解吸曲线计算孔径分布。希望以后在一些文章中能少看到这样的错误。1Rouqurol、f .R