2011年药物分析冲刺班讲义

1、前言一、冲刺班课程特点：精、专。只讲重点、考点。二、历年考试分析（一）各章分值分布（2007-2009年）章及简名最佳选择题分值配伍题分值多选题分值总一、药典7119二、药物分析基础8311三、物理常数的测定55四、化学分析法45.5110.5五、分光光度法61.57.5六、色谱法51.528.5七、体内药物分析新增八、药物的杂质检查62.5513.5九、芳酸及其酯类药物22.54.5十、胺类药物1438十一、巴比妥类药物33十二、磺胺类药物3216十三、杂环类药物7.57.5十四、生物碱类药物4.526.5十五、甾体激素类426十六、维生素类药物1247十七、抗生素类药物437十八、糖类药物

2、224（二）考题分析1.基础知识：65分各类药物：59.5分2.最佳选择题集中在基础章节配伍选择题集中在各类药分析。3.重点章节：杂质检查、药物分析基础、药典难点章节：滴定分析法、分光光度法、色谱法4.难点章节的出题点：化学分析法：滴定液（3.5）、基准物值（2）、指示剂（1）、计算（2），其他（2）分光光度法：紫外-朗伯比尔定律（3.5）， 红外结构解析，特别是联系甾体药物（4）色谱法：薄层色谱操作方法（2）、色谱系统适用性实验（4）、高效液相含量测定方法（2）、常用术语（2）5.大家觉得最难的计算题常考的出题点：比旋度的计算、换算因数的计算、根据朗伯比尔定律计算、杂质的限量计算、根据滴定计

3、量关系的计算。液相色谱的含量计算，考测定方法，少考具体的计算。三、冲刺阶段复习要点围绕大纲强化重点记忆（总结记忆、联想记忆、以练代记）第一章 药典第一节国家药品标准考点1：国家药品标准是国家为保证药品质量所制定的关于药品的质量指标、检验方法以及生产工艺的技术要求，是药品生产、经营、使用、检验和监督管理部门共同遵循的法定依据。包括：中华人民共和国药典、药品注册标准和其他药品标准。由国家食品药品监督管理局颁布，国家药典委员会负责制定和修订。考点2：制订原则：（多项选择题）（1）检测项目的制订要有针对性应根据药品在生产、流通、贮藏及临床使用等各个环节中影响药品质量的因素，有针对性地规定检测的项目，加

4、强对药品内在质量的控制。针对性（2）检验方法的选择要有科学性应根据“准确、灵敏、简便、快速”的原则，科学地选择检验方法，既要注意方法的普及性和适用性，又要注意先进分析技术的应用，不断提高检测的水平。方法的科学性（3）标准限度的规定要有合理性应在保证药品质量的前提下，根据我国医药工业的生产和技术能力所能达到的实际水平合理制订标准限度。限度的合理性第二节中华人民共和国药典考点1：中国药典版本：（最佳选择题）建国之后至今共出了九版：19531963开始分一、二两部、19771985有英文版出现1990药品红外光谱集另行出版1995取消拉丁文，二部外文名称改用英文名20002005年版开始分三部，第三

5、部收载生物制品，首次将中国生物制品规程并入药典。2010年现行版本考点2： 中国药典内容中国药典由凡例、正文、附录和索引等四部分组成。凡例，把与正文品种、附录及质量检定有关的共性问题加以规定，避免在全书中重复说明考点3：关于贮藏的规定避光 系指用不透光的容器包装，例如棕色容器或黑纸包裹的无色透明、半透明容器；密闭 系指将容器密闭，以防止尘土及异物进入；密封 系指将容器密封以防止风化、吸潮、挥发或异物进入；熔封或严封 系指将容器熔封或用适宜的材料严封，以防止空气与水分的侵入并防止污染；阴凉处 系指不超过20；凉暗处 系指避光并不超过20；冷处系 指2l0；常温 系指1030。考点4： 关于标准品

6、和对照品的规定标准品、对照品系指用于鉴别、检查、含量测定的标准物质，由国务院药品监督管理部门指定的单位制备、标定和供应标准品：用于生物检定、抗生素或生化药品中含量或效价测定的标准物质，按效价单位（g）计，以国际标准品标定；对照品除另有规定外，均按干燥品（或无水物）进行计算后使用。“按干燥品（或无水物，或无溶剂）计算”，除另有规定外，应取未经干燥（或未去水，或未去溶剂）的供试品进行试验，测得干燥失重（或水分，或溶剂），再在计算时从取用量中扣除。考点5：关于计量单位的规定常用的计量单位考点6：关于限度的规定考点7：关于精确度的规定“精密称定”指称取重量应准确至所取重量的千分之一；“称定”指称取重量

7、应准确至所取重量的百分之一；“精密量取”指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精密度要求。取用量为“约”若干时，指该量不得超过规定量的士10%。试验中供试品与试药等“称重”或“量取”的量，均以阿拉伯数码表示，其精确度可根据数值的有效数位来确定。（小数点后多一位）“恒重”，除另有规定外，系指供试品经连续两次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg以下的重量；“空白试验”系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作所得的结果；试验时的温度，未注明者，系指在室温（10-30）下进行。温度高低对试验结果有显著影响者，除另有规定外，应以2520为准。考点8：关于试剂、试液、指示液的规

8、定试验用水，除另有规定外，均系指纯化水。酸碱度检查所用的水，均系指新沸并放冷至室温的水。考点9：正文内容按顺序可分别列有：品名、有机药物的结构式、分子式与分子量、来源或有机药物的化学名称、含量或效价的规定、处方、制法、性状、鉴别、检查、含量或效价测定、类别、规格、贮藏及制剂等考点10：名称：中文、汉语拼音、英文中文参照中国药品通用名称 简称CADN英文参照“国际非专利药名”简称INN命名原则：“药品名称应科学、明确、简短；词干已确定的译名要尽量采用，使同类药品能体现系统性”。 “药品的命名应尽量避免采用给患者以暗示有关药理学、解剖学、生理学、病理学或治疗学的药品名称，并不得用代号命名”。（10

9、年考点）考点11：含量或效价对于原料药：用有效物质的重量百分数（%）表示抗生素或生化药品：含量限度用效价单位（国际单位IU）表示对于制剂：用含量占标示量的百分率来表示考点12：性状主要记叙药物的外观、臭、味、溶解度以及物理常数等。（常考）（1）溶解度“极易溶解”、“易溶”、“溶解”、“略溶”、“微溶”、“极微溶解”、“几乎不溶或不溶”等术语来表示。中国药典：“极易溶解”，是指溶质1g（ml）能在溶剂不到1ml中溶解；“几乎不溶或不溶”是指溶质1g（ml）在溶剂10000ml中不能完全溶解。（2）物理常数：主要有相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、碘值、皂化值和酸值考点1

10、3：鉴别指用规定的试验方法来辨别药物的真伪。对已知物。（如果是判断优劣？不属于鉴别）化学方法：显色反应、沉淀反应物理化学方法：仪器分析方法生物学方法：微生物或实验动物考点14：检查药品安全性、有效性的试验方法和限度，以及均一性、纯度等制备工艺要求的内容。安全性检查：“无菌”、“热原”、“细菌内毒素”有效性的检查：在鉴别、纯度检查和含量测定中不能有效控制的项目。抗酸药物需检查“制酸力”、 难溶性的药物需检查粒度、含乙炔基的药物要检查“乙炔基”（注意与含量测定相区分）均一性检查：制剂的均匀程度。重量差异、含量均匀度纯度检查：药物中杂质检查。一般杂质、特殊杂质考点15：含量测定用规定的方法测定药物中

11、有效成分的含量。化学分析法、仪器分析法、生物学方法化学分析法属经典的分析方法，具有精密度高、准确性好的特点仪器分析方法具有灵敏度高、专属性强的特点。生物学方法的测定结果与药物作用的强度有很好的相关性。考点16：贮藏（与凡例“关于贮藏的规定”相联系）根据药物的稳定性规定的贮藏条件考点17：附录制剂通则、通用的检测方法、生物检定法、试剂、原子量表正文中涉及到的要求可在附录中查找具体的要求。如：水分测定符合一部附录IX H要求正文中涉及到的方法可在附录中查找具体的实验方法。如：用高效液相色谱法测定第三节主要的外国药典考点：各国药典简称1.美国药典（The United States Pharmaco

12、poeia）简称：USP结构：凡例、正文（品名、有机药物的结构式、分子式与分子量、来源或有机药物的化学名称、化学文摘（CA）登录号、含量或效价规定、包装和贮藏、参比物质要求、鉴别、物理常数、检查、含量或效价测定）、附录、索引美国国家处方集的全称为The National formulation简称：NF通常与USP合并出版最新版 USP33-NF28（2010年4月出版,10月1日生效）2.英国药典（British Pharmacopoeia）简称：BP结构：凡例、正文、附录、索引最新版 BP2010（2010年1月生效）英国国家处方集（BNF）、英国草药典（BHP）3.日本药局方简称：JP结

13、构：一部、二部、索引4.欧洲药典（European Pharmacopoeia）简称;Ph.Eur.或EP结构：凡例、通用分析方法、容器和材料、试剂、正文和索引06-09考题分析共12.5分，最佳选择题9分，配伍选择题1.5分，多项选择题2分1.国家药品标准的内容（08多选）2.中国药典版本（07、09）、格式（08）、附录内容（09多选）3.关于性状的解释（06、07）4.关于凉暗处的解释（06）5.关于限度的规定（08）6.国外药典的简写（06、09）习题举例最佳选择题药品质量标准中，收载外观、臭、味等内容的项目是A.性状B.鉴别C.检查D.含量测定E.类别答疑编号1正确答案A在中国药典凡

14、例中，贮藏项下规定的“凉暗处”是指A.不超过30B.不超过20C.避光并不超过30D.避光并不超过20答疑编号2正确答案D 中国药典（2005年版）将生物制品列入A.第一部B.第二部C.第三部D.第一部附录E.第二部附录答疑编号3正确答案C 国家药品标准中原料药的含量（%）如未规定上限时，系指不超过A.98.O%B.99.0%C.100.O%D.101.0%E.102.O%答疑编号4正确答案D 对药典中所用名词（例：试药，计量单位，溶解度，贮藏，温度等）作出解释的属药典哪一部分内容A.附录B.凡例C.制剂通则D.正文E.一般试验答疑编号5正确答案B 中国药典收载品种的中文名称为A.商品名B.法

15、定名C.化学名D.英译名E.学名答疑编号6正确答案B答案解析国家药品标准中药品的中文名称是按照中国药品通用名称（Chinese Approved Drug Names，简称CADN）收载的名称及其命名原则命名的，为药品的法定名称。 配伍选择题A.JPB.USPC.BPD.Ch.PE.Ph.Eur以下外国药典的缩写是1.美国药典2.日本药局方3.欧洲药典答疑编号7正确答案1 B 2 A 3 E 多项选择题中国药典附录收载的内容有A.制剂通则B.通用的检测方法C.生物检定法D.计量单位E.英文索引答疑编号8正确答案ABC 国家药品标准的内容有A.性状B.鉴别C.检查D.含量测定E.贮藏答疑编号9正

16、确答案ABCDE 第二章 药物分析基础第一节药品检验的基本知识考点1：取样：科学性、真实性和代表性（最佳选择题）样品总件数X3时，每体取样；样品总件数3X300时，按的取样量进行随机取样；样品总件数X300时 ，按取样量随机取样。考点2：检验1）鉴别：依据药物的化学结构和理化性质进行某些化学反应，测定某些理化常灵敏或光谱特行，来判断药物及其制剂的真伪。2）检查：判断药物的纯度是否符合标准的限量规定要求。3）含量测定：测定药物中有效成分的含量。 记录和报告：记录要求真实、简明、具体；完整、无缺页损角。内容包括供试品的名称、批号、规格、数量、供试品来源（取样或送样部门或单位）、取样方法、外观性状包

17、装情况、检验目的、检验项目、检验方法与依据、取样日期或收到日期、报告日期。检验中观察到的现象、检验数据（有计算式）、结论及处理意见、检验者签名或盖章、复核者签名或盖章等。完成检验记录后，应由另一人对记录内容、计算结果进行复核。写出报告：要求完整、无缺页损角。内容按如下顺序书写：供试品名称 批号 规格 数量 来源 外观性状 包装情况 检验目的 检验项目 检验依据 取样日期 或收到日期 报告日期 检验结果结论。考点3：中国药品检验标准操作规范（新增）中国药典的重要依据和补充，基本上包涵了中国药典附录中的相关内容。一卷收载中国药典附录中的各种检验方法的标准操作规范，检验方法另一卷则收载各种检验方法所

18、使用的仪器（包括通用型分析仪器与专用型检测仪器）的标准操作规程，即药品检验仪器操作规程。仪器操作规程。 计量器具的检定单独或连同设备一起用以进行测量的器具。检验准确度、稳定性、灵敏度等是否符合规定。如天平、pH计、分光光度计、原子吸收分光光度计、红外分光光度计、旋光仪、色谱仪等。考点4：常用分析仪器的使用和校正1.分析天平（最佳选择题选择合适的天平）（1）取样量大于100mg时，选用感量为0.1mg的分析天平；（2）取样量为l0010mg时，选用感量为0.01mg的分析天平；（3）取样量小于10mg时，选用感量为0.001mg的分析天平。2.玻璃量器（最佳选择题选择合适的量取仪器）校正方法：通

19、过称量量器装入或流出水的重量W，再根据该温度下水的密度d，计算出量器的容积V，V=Wd（ml）。V与玻璃量器的标示容积比较，其误差应小于规定限度。（1）容量瓶：常用的有25、50、100、250、500、1000ml。100ml的容量瓶允许的误差为 0.10ml；50ml的容量瓶允许的误差为0.05ml；25ml的允许误差为0.03ml。约为容积的千分之一。（2）移液管：100ml的允差为 0.10ml；50ml的允差为0.08ml；25ml的允许误差为0.05ml。（3）滴定管：5ml的允差为 0.01ml；10ml的允差为0.02ml；25ml的允许误差为0.03ml；50ml的允差为0.

20、05ml。选择依据：a、目的； b、精度3.温度计：第一次使用前校正。4.分析仪器：旋光计标准石英旋光管校正pH计标准缓冲液校正紫外-可见光分光光度计波长、吸光度准确性的校正红外分光光度计波数准确度、分辨率的校正第二节药物分析数据的处理考点1：系统误差：由于某种确定的原因引起的，一般有固定的大小和方向，重复测定时重复出现。（考点：判断属于何种误差，如何消除）方法误差试剂误差仪器误差操作误差消除方法：选择合适方法、仪器校准、对照试验、回收试验空白试验、减小测量误差等考点2：偶然误差：即随机误差，由偶然原因引起的。偶然误差服从正态分布规律。消除方法：增加平行测定次数考点3：有效数字的处理：四舍六入

21、五成双若第n+1位数字=5且后面数字为0时，则第n位数字若为偶数时就舍掉后面的数字；若第n位数字为奇数时加1；若第n+1位数字=5且后面还有不为0的任何数字时，无论第n位数字是奇或是偶都加1。一次修约至所需位数，不能分次修约手写板演示如：将下列数字修约成三位有效数字3.为3.03，1.为1.76，4.10500为4.10第三节药品质量标准分析方法的验证考点1：概念 准确度准确度是指用该方法的测定结果与真实值或参考值接近的程度。准确度一般用回收率（%）来表示。精密度精密度是指在规定的测试条件下，同一个均匀样品，经多次取样测定所得结果之间的接近程度。精密度一般用偏差、标准偏差（SD）或相对标准偏差

22、（RSD）来表示专属性专属性指在其他组分（如杂质、降解产物、辅料等）可能存在的情况下，分析方法能准确地测出被测组分的特性。 检测限指分析方法在规定的实验条件下所能检出被测组分的最低浓度或最低量。目视法：非仪器法信噪比法：2倍噪音或3倍噪音对应的样品浓度或量 定量限指样品中被测组分能被定量测定的最低浓度或最低量。10倍噪音对应的浓度或量线性在设计范围内，测试结果和样品中被测组分的浓度（或量）直接成正比关系的程度。考察的方法：配制一系列不同浓度的测定组分溶液（至少5份），分别测定其响应值，用最小二乘法以响应值对浓度进行线性回归，即可计算出相关系数r和a、b的值。范围指在达到一定的精密度，准确度和线

23、性的前提下，分析方法适用的高低限浓度或量的区间。耐用性指在测定条件有小的变动时，测定结果不受其影响的承受程度考点2：不同的检验项目对方法验证指标的要求06-09试题分析共13分，最佳选择题9分，配伍选择题1分，多项选择题3分1.取样量的计算（09）2.分析仪器的校正（08多项选择题）3.根据要求选择合适的分析仪器（07、08）4.误差的分类及消除方法（07、09）5.有效数字修约（06、08）6.精密度（06、07、08）、检测限（06）、定量限（09）习题举例最佳选择题为使检测样品具有代表性，如产品件数（n）大于300时，则取样件数应为A.B.C.+1D./2E./2+1答疑编号1正确答案E

24、精密称取200mg样品时，选用分析天平的感量应为A.10mgB.1mgC.0.1mgD.0.01mgE.O.O01mg答疑编号2正确答案C 结合精确度考察计量器具的选择。“精密称定”指称取重量应准确至所取重量的千分之一；或取样量大于100mg时，选用感量为0.1mg的分析天平下列误差中属于偶然误差的是A.指示剂不合适引入的误差B.滴定反应不完全引入的误差C.试剂纯度不符合要求引入的误差D.温度波动引入的误差E.未按仪器使用说明正确操作引入的误差答疑编号3正确答案D答案解析A属于方法误差，B属于操作误差，C属于试剂误差，E属于操作误差，都属于系统误差。 将测量值3.1248修约为三位有效数字，正

25、确的修约结果是A.3.1B.3.12C.3.124D.3.125E.3.13答疑编号4正确答案B。根据四舍五入五成双的原则，保留三位有效数字看第四位，第四位为4，应舍去。所以修约为3.12。 在规定的测试条件下、同一个均匀样品经多次取样测定，所得结果之间的接近程度称为A.准确度B.精密度C.专属性D.检测限E.线性答疑编号5正确答案B 配伍选择题A.分析方法的测定结果与真实值或参考值接近的程度B.同一均匀样品经多次取样测定所得结果之间的接近程度C.在其他组分可能存在的情况下，分析方法能准确地测出被测组分的能力D.分析方法所能检出试样中被测组分的最低浓度或最低量E.分析方法可定量测定试样中被测组

26、分的最低浓度或最低量分析方法验证指标的定义是1.精密度2.检测限答疑编号6正确答案1B 2D答案解析考察药品质量标准分析方法验证内容的概念。A为准确度，C为专属性，E为定量限。 多项选择题容量瓶校正所需的仪器有A.分析天平B.称量管C.滴定管D.温度计E.比色管答疑编号7正确答案AD答案解析玻璃量器的校正均通过称量量器装入或流出水的重量W，再根据该温度下水的密度d，计算出量器的容积V，V=Wd（ml）。V与玻璃量器的标示容积比较，其误差应小于规定。需要用到的仪器为称重用的天平，测量温度的温度计。 第三章 物理常数测定法第一节熔点测定法 熔点物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化

27、时自初熔至全熔的一段温度。考点1：熔化的三种情况固体熔化成液体熔融同时分解熔化时自初熔至全熔考点2：测定熔点的意义熔点是物质的物理常数，测定熔点可鉴别药物.也可反映药物的纯杂程度。药物的纯度变差，则熔点下降（共熔作用），熔距增长。 测定方法仪器用具容器、搅拌器、温度计、熔点测定毛细管、传温液 测定熔点或衍生物熔点的药物磷酸可待因|丙酸睾酮、黄体酮、雌二醇|司可巴比妥钠、注射用硫喷妥钠第二节旋光度测定法考点1：旋光度、比旋度的概念旋光度：平面偏振光通过含有某些光学活性的化合物液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转，旋转的度数。比旋度：偏振光透光1dm且每1ml中含有旋光性物质

28、1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度。考点2：测定旋光度的意义比旋度是旋光物质的重要物理常数，可以用来区别药物或检查药物的纯杂程度，也可用来测定含量。总结测定比旋度的药物：盐酸麻黄碱、硫酸奎宁|醋酸地塞米松、丙酸睾酮、黄体酮、雌二醇|维生素E、葡萄糖、右旋糖酐40（很多药物都有旋光性）通过测定旋光度进行杂质检查的药物：硫酸阿托品（莨菪碱）通过测定旋光度进行含量测定的药物：葡萄糖、右旋糖酐40考点3：比旋度的计算D20100/（lC） 旋光度，比旋度，钠光谱D线589.3nm，20C；C浓度glOOml；l液层厚度（1dm）第三节pH值测定法考点1：PH值的基本概念和原理pH值测定法pH

29、= -lg H+指示电极：电极电位能随溶液中待测离子活度的变化而变化，常用玻璃电极。参比电极：电极电位不受溶液组成变化的影响且稳定，作指示电极电位的参比基准。测定溶液的pH值时，组成的原电池：（一）玻璃电极 |待测溶液| SCE（+）考点2：测定方法（1）pH mV选择（2）温度补偿：温度对PH有影响，因此测定时需要调节到测量时的温度25 时，改变一个pH值，相当于电动势要改变59mV;15 时，改变一个pH值，相当于电动势要改变57mV;（3）定位须预先用标准缓冲液对仪器进行校正（定位），用定位调节钮调节，使pH示值与标准缓冲液的pH值一致。用两点法进行校正，使所测的溶液PH值在两种标准缓冲

30、液之间。药典规定的五种标准缓冲液：草酸盐标准缓冲液、苯二甲酸盐标准缓冲液、磷酸盐标准缓冲液、硼砂标准缓冲液及氢氧化钙标准缓冲液。（4）测定考点3：注意事项（1）测定前，选择2种标准缓冲溶液，相差约3个pH单位，使供试液的pH值处于二者之间；（2）取接近供试液pH的第一种标准溶液校正；（3）用第二种标准缓冲溶液核对，误差应小于 0.02pH单位；（4）每次更换溶液，需用水洗涤电极，再吸干水；（5）测定高pH值时，有碱误差影响。使用锂玻璃电极；（6）对弱缓冲溶液的测定，先用苯二甲酸盐标准缓冲液校正后测定，pH值读数在1分钟之内不超过0.05单位，然后再用硼砂校正，二次pH值的读数不应超过0.1，结

31、果取平均值。 （7）用新沸过的放冷的纯化水，pH值应为 5.5 7.0；（8）缓冲溶液保存2至3个月，如有浑浊、沉淀等则不可使用06-09考题分析共6分，最佳选择题6分，配伍选择题0分，多项选择题0分1.熔点的定义（09）2.比旋度的计算（06、08）3.折光率的测定要求（07）4.PH计校正（07、08）习题举例最佳选择题测定某药物的比旋度，若供试品溶液的浓度为10.0 mgml，样品管长度为2 dm，测得的旋光度值为+2.02，则比旋度为（）A.+2.02B.+10.1C.+20.2D.+101E.+202答疑编号1正确答案D答案解析根据比旋度的计算公式D20100/（LC）进行计算，首先

32、将浓度换算成g/100ml的单位，10.0mg/ml=1g/100ml。D20100*2.02/（21）=101。用旋光度测定法检查硫酸阿托品中的莨菪碱的方法如下：配制硫酸阿托品溶液（50mgml），按规定方法测定其旋光度，不得超过-0.40，试计算莨菪碱的限量为（已知莨菪碱的比旋度为-32.5）（）A.24.6%B.12.3%C.49.2%D.6.1%E.3.0%答疑编号2正确答案A答案解析已知D20=32.5，C=50mg/ml=5g/100ml，=0.4，所以C=100*/ D20 /C =100*0.4/32.5/5=24.6% 按照中国药典对熔点的定义，按照规定方法测定的温度中，可作

33、为药物熔点的温度是（）A.初融时的温度B.熔融时的温度C.全熔时的温度D.熔融同时分解的温度E.局部熔化时的温度答疑编号3正确答案D 用酸度计测定溶液的pH值，测定前应用pH值与供试液较接近的一种标准缓冲液，调节仪器旋钮，使仪器pH示值与标准缓冲液的pH值一致，此操作步骤称为（）A.调节零点B.校正温度C.调节斜率D.平衡E.定位答疑编号4正确答案E 用酸度计测定溶液的ph值时，应先对仪器进行校正，校正时应使用（）A.任何一种标准缓冲液B.任何两种标准缓冲溶液C.与供试液的ph值相同的标准缓冲液D.两种ph值相差约3个单位的标准缓冲液，并使供试液的ph值处于两者之间E.两种ph值相差约5个单位

34、的标准缓冲液，并使供试液的ph值处于二者之间答疑编号5正确答案D 测定溶液的pH值时，仪器定位后，要用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于多少个pH单位（）A.0.05pHB.0.04pHC.0.03pHD.0.02pHE.0.01Ph答疑编号6正确答案D答案解析仪器定位后，再用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于0.02pH单位。 第四章 滴定分析法第一节酸碱滴定法考点1：相关术语：1.化学计量点（等当点）：当滴入的标准溶液的物质量与待测定组分的物质量恰好符合化学反应的计量关系时，称化学计量点（等当点）。2.滴定终点：在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点，称滴定终点。3.

35、滴定误差：由于指示剂的变色点不恰好在化学计量点而引起的误差为滴定误差。4.滴定分析：通过“滴定”来实现的，根据所用标准溶液的浓度和体积计算出待测物质含量的，这种分析方法称为滴定分析法，这一过程称为滴定分析。5.滴定突跃：-选择指示剂的依据 酸碱滴定方法：1.强酸强碱的滴定2.强碱弱酸的滴定3.强酸弱碱的滴定考点2：三种滴定方法的化学计量点、PH突跃范围、常用的滴定液、指示剂 滴定方法化学计量点PH突跃范围指示剂强酸强碱的滴定PH=74.7-9.3（跨越酸碱范围）酚酞、甲基红、甲基橙强碱弱酸的滴定PH大于7碱性范围酚酞或百里酚酞强酸弱碱的滴定PH小于7酸性范围甲基红、溴甲酚绿考点3：酸碱滴定常用

36、滴定液及标定酸滴定液是硫酸滴定液和盐酸滴定液标定用基准物质无水碳酸钠碱滴定液是氢氧化钠滴定液标定用基准物质邻苯二甲酸氢钾。考点4：酸碱滴定法的应用药典中近一半的药物用酸碱滴定法测含量直接滴定、间接滴定06-09考题分析1.PH值突跃范围（06）2.常用指示剂（06）3.常用滴定液（07、08）4.标定用基准物质（09）5.根据滴定的计量关系计算（08）第二节非水溶液滴定法 非水溶液滴定法在非水溶剂（有机溶剂与不含水的无机溶剂）中进行滴定分析的方法称为非水滴定法。水中不能顺利滴定：溶解性、酸碱性增大考点1：非水碱量法溶剂：冰醋酸溶剂（加醋酐除去水分）滴定液：高氯酸滴定液标定用邻苯二甲酸氢钾终点判

37、断：结晶紫指示剂、电位法考点2：非水酸量法溶剂：二甲基甲酰胺、乙二胺滴定液：甲醇钠滴定液标定用基准物质苯甲酸终点判断：麝香草酚蓝指示剂考点3：非水碱量法的应用（1）用非水碱量法分析的药物：肾上腺素、盐酸氯丙嗪、地西泮、氟康唑、盐酸麻黄碱、硫酸阿托品、盐酸吗啡、磷酸可待因、硫酸奎宁、维生素B1（2）分析有机碱的盐酸盐（氢卤酸盐）滴定前加入醋酸汞的冰醋酸溶液，防止生成盐酸（氢卤酸）对滴定的干扰。代表药物：盐酸氯丙嗪、盐酸麻黄碱、盐酸吗啡（3）用电位法指示终点，代表药物：氟康唑、维生素B1.有机碱的硝酸盐（防止生成的硝酸氧化破坏指示剂）（4）分析有机碱的硫酸盐只能滴定至HS04-的程度。代表药物：硫

38、酸阿托品、硫酸奎宁第三节氧化还原滴定法氧化还原滴定法：氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一类滴定方法。指示剂：自身指示剂、特殊指示剂和氧化还原指示剂。药品检验中应用较多氧化还原滴定：碘量法、铈量法及亚硝酸钠滴定法。考点1：碘量法1.直接碘量法：滴定反应：标准I2液还原性药物2I滴定液：碘滴定液标定用基准物质三氧化二砷终点判断：淀粉指示剂；I2自身滴定条件：中性、酸性、弱碱性2.间接碘量法：（1）置换碘量法：氧化性药物II2（过量KI）I2Na2S2O3Na2S4O62I滴定液：硫代硫酸钠滴定液标定用基准物质重铬酸钾终点判断：淀粉指示剂（近终点时加入）（2）剩余碘量法：强还原性药物I22I（

39、过量）I2（剩余）Na2S2O3Na2S4O62I滴定液：碘滴定液+硫代硫酸钠滴定液终点判断：淀粉指示剂（近终点时加入）用碘量法分析的药物：维生素C考点2：铈量法滴定反应：Ce4+eCe3+淡黄色无色滴定液：硫酸铈滴定液标定用基准物质三氧化二砷终点判断：自身指示剂；邻二氮菲亚铁反应条件：酸性用铈量法分析的药物：硝苯地平考点3：亚硝酸钠滴定法滴定反应：ArNH2 NaNO2 2HClArNNCl NaCl 2H2O芳伯胺重氮化反应滴定液：亚硝酸钠滴定液标定用基准物质对氨基苯磺酸终点判断：永停滴定法、外指示剂法（碘化钾-淀粉试纸）反应条件：（1）酸的种类与浓度：HBr HCl H2S04或HN03

40、 酸度也不宜过高（2）反应温度与滴定速度：温度太高，亚硝酸挥发和分解；温度过低，反应的速度太慢。滴定速度前快后慢:（3）加入溴化钾的作用：加快重氮化反应用亚硝酸滴定法分析的药物：盐酸普鲁卡因、磺胺甲恶唑、磺胺嘧啶、06-09考题分析1.标定滴定液用基准物质（09）2.亚硝酸钠滴定法的应用（08多选）习题举例最佳选择题用氢氧化钠滴定液（0.1000 molL）滴定20.00ml盐酸溶液（0.1000 molL），滴定突跃范围的pH值是A.1.003.00B.3.004.30C.4.309.70D.8.009.70E.9.7010.00答疑编号1正确答案C答案解析氢氧化钠滴定盐酸为强碱滴定强酸，P

41、H值的突跃范围应该跨越酸碱范围，只有C符合。用基准邻苯二甲酸氢钾标定氢氧化钠滴定液时，已知邻苯二甲酸氢钾的分子量为204.22，则1ml氢氧化钠滴定液（0.1mol/l）相当于邻苯二甲酸氢钾的量是A.1.O21mgB.2.042mgC.10.21mgD.20.42mgE.204.2mg答疑编号2正确答案D答案解析1mol的邻苯二甲酸氢钾可以与1mol的氢氧化钠反应，根据此计量关系，1ml 0.1mol/L的氢氧化钠为0.1mmol，可以与0.1mmol邻苯二甲酸氢钾反应，对应的质量为0.1mmol*204.22g/mol=20.42mg。 配伍选择题A.氢氧化钠滴定液B.甲醇钠滴定液C.碘滴定

42、液D.硝酸银滴定液E.乙二胺四醋酸二钠滴定液以下容量分析法所使用的滴定液是1.酸碱滴定法2.非水溶液滴定法3.沉淀滴定法4.配位滴定法答疑编号3正确答案1A 2B 3D 4E A.氯化钠B.无水碳酸钠C.重铬酸钾D.亚硝酸钠E.邻苯二甲酸氢钾以下滴定液标定时所使用的基准物是1.盐酸滴定液2.氧氧化钠滴定液3.硫代硫酸钠滴定液4.高氯酸滴定液答疑编号4正确答案1B 2E 3C 4E A.酚酞B.淀粉C.荧光黄E.铬黑T以下滴定方法使用的指示剂是1.酸碱滴定法2.沉淀滴定法3.配位滴定法答疑编号5正确答案1A 2C 3E 多项选择题用亚硝酸钠滴定法测定药物的含量，以下叙述正确的有A.基于药物结构中

43、的芳伯氨基B.以冰醋酸为溶剂C.加入溴化钾作为催化剂D.用永停法指示终点E.用0.1molL亚硝酸钠滴定液滴定答疑编号6正确答案ACDE答案解析冰醋酸为非水溶液滴定法中常用的溶剂。 第五章 分光光度法第一节紫外-可见分光光度法考点1：紫外-可见吸收光谱的波长范围波长200400nm为紫外光区，400760nm为可见光区。 紫外-可见吸收光谱的产生光是具有能量的，价电子吸收能量由低能量的基态转变为高能量的激发态。价电子跃迁需要的能量等于一定波长光具有的能量，此种物质会吸收这个波长的光。不同结构的物质分子能级差不同，能吸收不同波长的光，可以产生不同的紫外-可见吸收光谱。考点2：光的吸收定律分子对特

44、定波长光的吸收程度除了与分子的结构有关外，还与被测物质溶液的浓度有关。单色光穿过吸光物质溶液时，在一定的浓度范围内，被该物质吸收的光量与该物质溶液的浓度和液层的厚度（光路长度）成正比。朗伯比尔定律。A为吸光度，T为透光率，E为吸收系数，C为被测物质溶液的浓度，L为液层厚度。考点3：吸收系数吸光物质在单位浓度，单位液层厚度时的吸收度。E，A ，灵敏度吸收系数E是物质的物理常数（同种物质具有相同的E），随浓度C单位的不同，吸收系数E有不同的意义和表示方法。，一定波长下，C = 1mol/L , L = 1cm时A；E1%1cm，l，C 1%（W/V），L 1cm，AE与的关系：考点4：紫外可见分光

45、光度计基本结构： 光源、单色器、吸收池、检测器、讯号处理、显示器。光源：氢灯或氘灯（紫外光）、钨灯或卤钨灯（可见光）单色器：分离出测定波长的光。包括：进口狭缝、准直镜、色散元件（棱镜和光栅）、聚焦透镜和出口狭缝吸收池：玻璃（只能用于可见光区），石英（可用于紫外区，也可用于可见区）检测器：光电池、光电管或光电倍增管考点5：紫外分光光度计的校正校正内容：波长、吸光度的准确度、杂散光考点6：吸光度的测定要求1.溶剂： 能充分溶解样品 与样品无相互作用 挥发性小外 在测定波长下吸光度符合要求2.空白试验扣除测定的影响因素，用参比溶液调吸光度为0，再测定样品吸光度。3.测定波长的检查吸光度的测定一般在最

46、大吸收波长（max）处，以提高测定灵敏度，减小测定误差4.供试品溶液的浓度使吸光度在0.30.75.仪器狭缝宽度的选择以减少狭缝宽度时，供试品溶液的吸光度不再增加为准。考点7：定性与定量方法1.定性鉴别依据：相同的化合物有相同的光谱对比吸收光谱特征数据：最大吸收波长（max）、吸收系数（）、吸光度（A）对比吸收度（或吸收系数）比值 ：吸收峰较多，比较几个波长处的吸光度比值Al1/Al2El1/El2对比吸收光谱的一致性：完全相同可能是同一种化合物明显差别肯定不是同一种化合物2.纯度检查杂质检查:有吸收的杂质使化合物的吸收光谱变形。化合物紫外可见区没有明显吸收，所含杂质有较强吸收少量杂质就可用光

47、谱检索出来。化合物较强吸收峰：杂质无吸收峰，很弱稀释效应，E（） 杂质更强吸收峰E（）杂质限量检测：规定波长下，一定浓度的样品吸光度是否符合要求3.含量测定（1）单组分的定量方法：AECLAC 线性， AC吸收系数法AECL CA/EL中国药典（1990年版）规定维生素B12注射液规格为0.1mg/ml，含量测定如下：精密量取本品7.5ml，置25ml量瓶中，加蒸馏水稀释至刻度，混匀，置1cm石英池中，以蒸馏水为空白，在3611nm波长处吸收度为0.593，按E1%1cm为207计算，维生素B12按标示量计算的百分含量为：A.90% B.92.5% C.95.5% D.97.5%E.99.5%答疑编号1正确答案C对乙酰氨基酚的含量测定方法为：取本品约40mg，精密称定，置250ml量瓶中加0.4%氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度摇匀，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm的波长处测定吸收度，按C8H9NO2的吸收系数（E1%1cm）为715