第8章_立体异构.ppt

1、每日分享 学会享受当下,一个年轻人正在河边等待心爱的女孩的到来。他们约好了上午11点见面，可眼看11点10分了，女孩子还没有踪影。年轻人许愿说：我实在太爱这个女孩子，我最大的幸福就是马上见到她，然后赶紧求婚，然后我们赶紧结婚、生孩子，然后赶紧一起白头偕老，这样我的一生就圆满了。 神听到他的祷告，马上把女孩带到了他的身边。他喜出望外，果然马上求婚、结婚、生孩子、操持孩子长大、给孩子结婚，一切像是走马灯一样仓促旋转，然后他走到了生命的尽头。 弥留之际，神问他：“这就是你要的幸福吗？”老人摇了摇头：“不，我好像一直被催着、赶着，还没来得及好好体味和老伴儿在一起的感觉就要死了。如果能重来一次，我一定学

2、会享受当下，哪怕是漫长的等待，也会好好去体会那一份期待的心动。” 神笑了，一挥手，老人睁开了眼睛。他还在河边，刚才原来是一场梦。他不再心急火燎的团团转了，而是安静的坐下，倾听自己的心跳，欣赏着周围的美景，等着女孩的到来。 不要为以后发生的事情担心，只要想着当下该做些什么就行了。过去无法改变，未来也不能预知，当下是唯一可以把握的的时刻。享受当下的心态也是一种阳光心态。每一个当下连成了过去，连接了未来。如果能真正让自己的当下无悔、快乐，那一生也会变得安宁、幸福,第八章 立体异构,构造异构,立体异构,位置异构,官能团异构,构型异构,构象异构,旋光异构,顺反异构,(对映异构，光学异构),碳链异构,同分

3、异构现象分类,互变异构,第一节 顺反异构,一、顺反异构的概念、产生条件和命名： （一）顺反异构的概念,顺-1,2-二溴乙烯,反-1,2-二溴乙烯,（二）顺反异构产生的条件,（1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环。 （2）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时。即ab 且 de,1、顺反命名法 相同的基团在双键的同侧，顺式（cis-） 相同的基团在双键的异侧，反式（trans-） 如：,脂环化合物,（三）顺反异构的命名,对于双键碳原子上连结有四个不同取代基的烯烃，不能用顺反式命名。 Z / E构型命名法，以“基团顺序规则”为基础 优先基团在双键的同侧，Z- 优先基团在双

4、键的异侧，E-,2、Z / E构型命名法,Z- 3-甲基-2-戊烯 反-3-甲基-2-戊烯,E- 2-溴-2-丁烯 顺- 2-溴-2-丁烯,E-丁烯二酸 反丁烯二酸,Z- 3-氯-2-戊烯 不能用顺/反表示,顺/反，Z/E是两种命名方法,没有呈现一定的规律。,(一)理化性质 物性不同 化性：基本相同，与空间构型有关的有差别。,二、顺反异构体的性质,生理活性不同（因为契合能力不同）：如：己烯雌酚。 反式异构体的激素活性是顺式的710倍。 花生四烯酸、亚油酸（降血脂） ，全顺式； 而Va全反式（侧链四个双键）； 茴香脑的毒性：反式的比顺式大30多倍。,（二）生物学性质,维生素A的结构,花生四烯酸,

5、第二节 对映异构（旋光异构）,晶轴,平面偏振光,Nicol棱镜,偏振面,（一）平面偏振光,一、偏振光和旋光性,偏振光可通过,偏振光不能通过,起偏镜,检偏镜,（二）物质的旋光性,旋光性: 物质能使偏振光的振动面旋转的性质。,右旋物质：“d” or “+”,左旋物质：“l” or “-”,旋光性物质,二、旋光度和比旋光度,(一)旋光度,旋光仪,旋光度和比旋光度Dt,影响的因素： 物质的分子结构 溶液的浓度 c（g/ml） 盛液管的长度 l（dm） 光的波长 光谱中的D线（即钠光=589nm） 测定的温度 t,果糖溶液： D20 = - 92.8,比旋光度Dt : 是旋光性物质特有的一种物理常数。,

6、旋光度 ：偏振光振动面旋转的角度,（一）手性分子和手性碳原子 手性(chirality):实物与其镜象不能重叠的特性。,三、旋光性与分子结构的关系,手性分子(chiral molecule) : 凡与自身镜象不能重合的分子。,乳酸 (2-羟基丙酸 ),手性分子(chiral molecule),对映体和外消旋体,外消旋体(racemic mixture) ： 定义等量对映体的混合物。 用“dl” or “” 来表示,特性 理化性质相同；生理活性不同; 旋光能力大小相等，方向相反。,对映(异构)体：,定义 两种互为镜象、但不能重合的构型。,右旋体,旋光异构体,左旋体,分子的对称性和手性,对称因素

7、 (对称面、对称中心),无,有,有,无,无,手性,旋光性,有,对称面与分子的手性,有对称面,无对称面,手性分子,非手性分子,对称中心与分子的手性,有对称中心,无对称中心,手性分子,非手性分子,*,*,*,定义连有四个不同的原子或基团的碳原子。,标示 “C* ”,手性碳原子,例题：标出C*,*,*,* *,* *,*,*,*,四、费歇尔投影式,透视式,乳酸,横前竖后； C*用“十”字的交叉来表示。 标准Fischer投影式：主碳链直立，编号小的居上。,费歇尔(Fischer)投影式,COOH,OH,CH3,1、投影规则：,H,相当于,五、 D/L构型标记法,D/L构型(相对构型)：以甘油醛为标准。,OH在横线右端,D-(+)-甘油醛,L-(-)-甘油醛,OH在横线左端,注：标准的Fischer投影式,D-(+)-甘油醛,D-(-)-甘油酸,D-(-)-乳酸,O,H,D/L构型局限性：,交叉式,重叠式,锯架式(Saw horse)表示法,斥力最小 能量最低，稳定 优势构象,斥力最大 能量最高，不稳定,第三节 构象异构,一、乙烷的构象,乙烷的构象可以有无数种 交叉式和重叠式构象是乙烷无数构象中的两种极端情况。,乙烷的构