大学有机化学复习题.ppt

1、1、有机化学练习题，主题部分，2，机器学习问题课，有机化合物的名称。基本概念和理化性质比较。按完成反应式。有机化学反应过程。有机化合物的分离和鉴定。有机化合物的合成。诱导有机化合物的结构。3，有机化合物的名称，1，衍生物的名称，要点：(1)每个化合物以最简单的化合物为母体，其馀的以取代体命名。(2)选择结构中最高或对称度最好的碳源作为母体碳原子。二甲基n-丙基异丙基甲烷，二叔丁基甲烷，如，4，不对称甲基乙基乙烯，对称乙基异丙基乙烯，注：两个取代体与相同的双键碳原子相连，聚合为“不对称”；取代基与两个双键碳原子相连，统称为“对称”。很明显，指定对称或不对称与替代标准是否相同无关。，第二，系统命名

2、法，思想：系统命名的基本方法是选择主官能团确定主链位置替代标准列表顺序排序编写化合物全称。5，要点：1。“最低系列”碳链以不同的方向编号，得到两个或两个以上不同的编号顺序，按顺序逐个比较每个序列的不同位置，最先遇到最低等级，然后设置为“最低系列”。2，5-二甲基-4-异丁基庚烷，2。如果“列在优先级组之后”周碳链具有多个替代标准，则命名时，这些组的顺序遵循“列在更好的组之后”的原始顺序，并且更好的组的决定基于“顺序规则”。选择6，2条相同的碳链代替基本链。异丙基优先于正丁酯。5- (n)丁基-4-异丙基癸烷，3 .分子具有双、三键化合物、(1)双和三键在其他位上具有双、三键具有最小位号。(2)

3、双键和3键位于同一号码上，选择双键以指定最低号码。3-甲基-1-戊烯-4-炔，3-异丁基-4-己烯-1-炔，7，想法：4。桥环和螺环化合物，号码总是从桥头堡碳开始，最长的桥长腿最短的桥。1，8，8-三甲基2环3.2.1-6-辛烯，8，最长的腿和辅助长腿等，从靠近官能团的桥头堡碳开始编号。5，6-二甲基二环2.2.2-2-辛烯，最短的腿没有桥原子时必须是“0”系。二环3.3.0辛烷值，号码总是从与蜗牛原子相邻的小环开始。1-异丙基蜗牛3.5-5-壬烯，三维异构体的名称，1 .Z/E方法适用于所有顺式异构体。根据顺序规则，两个“第一”组构成了同一侧的两个键，类型为9，Z；相反，它是e类型。(9Z，

4、12Z)-9，12-辛烯酸、净/半净和Z/E这两种显示方法在大多数情况下是相同的。也就是说，纯银z，半程是e。但是，对于烯烃的表示，根据“双键的顺序必须尽可能小”的原则，z型双键的一端，10，即z优先于e，有时存在差异。3-(E-2-氯乙烯基)-(1Z，3Z)-1-氯-1，3-己二烯，2。R/S方法从大组到小组，顺时针r，从最小组到观察者，从大组到其他三组；相反的是s。(R)-fisher投影给定时，由fisher投影法判断的氯化甲基烯丙基苯基铵：11，如果最小群在垂直线上，则从大到小顺时针观察平面上剩下的三个组，配置仍然为“R”。相反，存在结构“s”。如果最小的组位于地平线上，则在平面中从大

5、到小顺时针观察其馀三个组时，配置仍然为“s”。相反，它有结构“r”。(2R，3Z)-3-戊烯-2-醇，12，2个相同的手性碳，r优先于s。(Z)-(1R，4S)-4-甲基-3-(1-甲基丙基)-2-己烯，3。桥环化合物内部/形式的标记，桥的原子或组与主桥的形式相同(exo-)；这是内形制(endo-)。主要桥梁确定：桥梁使用的替代地基较少；桥的替代标准为13，顺序规则较小。，外-二环2.2.2-5-辛烯-2-醇，外-2，内-3-二氯2.2.1庚烷，4，多官能团化合物的名称是分子包含两个或更多官能团时，3-(2-萘波米莱)丁酸，(羧基比酰基好)，14，二乙基氨基甲酸，(比羰基羰基)，想法：15，

6、基本概念和物理化学性质比较，第一，这里说的基本概念主要是化合物的物理特性、共价键的基本特性、电子理论中的诱导效应和共轭效应的概念、分子的手性、酸碱、芳香族、稳定性、反应活性等有机化学的结构论及理化性质问题。这种考试问题的形式也很灵活，有选择、填空、回答问题、计算等。1 .沸点与分子结构的关系，16，化合物沸点的高低主要取决于分子间重力的大小，分子间重力越大，沸点越高。分子间重力的大小受子偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。化合物的沸点和结构有以下规律。(1)同系物中分子的相对质量增加，沸点增加；线性异构体的沸点盆地异构体；分公司越多，沸点越低。沸点(c):-0.5 36.1 27.9.5，(2)

7、含有极性组的化合物(如酒精、卤化、硝化、17、物等)增加了偶极矩，高于母体碳氢化合物的沸点。异构体的沸点一般为：补正异构体二次异构体三次异构体。沸点(c):-0.5 78.4 153，沸点(c): 117.7 99.5 82.5，(3)在分子中引入能形成耦合氢键的原子或原子团，沸点就显着提高，其组分越多，沸点就越高。沸点(c):-45 97 216290，18，沸点(c): 78 34.6 118 77，分子间氢键的形成高于分子内氢键的沸点。沸点(c): 279 215，(4)顺式异构体中一般顺式异构体的沸点高于反式异构体。沸点(c): 60.1 48 37 29，2。熔点与分子结构的关系，1

8、9，熔点的高低取决于晶格重力的大小，晶格重力越大，熔点越高。即可从workspace页面中移除物件。晶格重力的大小主要受分子间力的特性、分子的结构和形状以及晶格的类型支配。晶格重力：离子间的电吸力最大，偶极分子间的吸引力最小，分子间的联系和非极性分子间的分散力最小。因此，化合物的熔点及其结构一般为1 .离子晶格单元的无机盐、有机盐或能形成耐盐的氨基酸等有很高的熔点。2 .在分子中引入极性组，偶极矩增加，熔点、沸点都增加，极性化合物接近相对分子质量的非极性化合物，20，物质的熔点更高。3 .在分子中引入极性组，偶极矩增加，熔点、共点均增加，极性化合物高于接近相对分子质量的非极性化合物的熔点。但是

9、如果羟基引入碳氢碱，熔点就会减少。熔点(c): 5.4 41.8 105 32，4。能形成分子间氢键比形成分子内氢键的熔点高。熔点(c): 116-7 109 28 2130159，21，5。同系物的熔点随着分子相对质量的增加而提高，分子结构对称，排列更加整齐，晶格之间的重力增加，熔点增加。熔点(c): 10.4-56.8，3。溶解性与分子结构的关系，有机化合物的溶解性与分子的结构及包含的官能团密切相关，可以通过“类似溶解性”的经验法来判断。(1)有机酸盐、胺等普通离子有机化合物容易溶于水。，22，(2)。氢和氢键极性化合物容易溶于水。例如，单官能性的酒精、醛、酮、胺等，直链碳氢化合物体系4个

10、碳原子，分支碳氢化合物体系 c c -I PKA 3.42 3.99 4.20 4.47，26，b .之间取代芳香酸的酸性，受共轭效应干扰，主要受诱导效应影响。-I效应-I-I PKA 3.45 3.83 4.08 4.20，c .相邻取代芳香酸的酸性比苯甲酸的酸性强。这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。由于O-取代体的空间效应，苯环和羧基难以形成共面，很难产生共轭效应(苯环和羧基结合时，苯环必须有c-效应)。相反，相邻置换与羧基的距离很近，-I效应，27，影响更大，因此酸度增加。某些相邻组形成羧基和氢键，从而更容易分离该羧基中的氢，以表示更强的酸度。28，2。酒精的酸性，水溶液中酒精的

11、酸性顺序如下。以水和叔丁醇为例：水的共轭碱o-水的溶剂可以很好地处理，因此更稳定；但是叔丁醇的共轭碱(CH3)3CO-空间电阻大，难以被水溶剂化学，因此不稳定。气相上没有溶剂化效果，酸性强弱顺序相反。在酒精分子中引入-I效应的原子或组分也会大大增加酸。29，enol化合物比酒精化合物酸度更强。这是因为氧原子的非共享电子对和双键的共轭作用导致氧原子的电子云密度降低，o-h键的极性提高。r原子团含有双键，特别是包含羰基，与双键同轭的情况下，酸也显着增加。30、3。苯酚的酸性比酒精强，但比羧酸弱。pKa 4.76 9.98 17，替代苯酚的酸性取决于取代物的性质和取代物在苯环上的位置。苯环上连接着-

12、I，-c组，提高了苯酚的酸性。甚至I，c组削弱酸度。31，替代苯酚的酸性不仅与置换体的电子效应有关，还与空间效应有关。这是因为3，5二甲基4硝基苯酚中3，5个甲基在空间上起作用，苯环和硝基苯不在一个平面上，苯环和硝基之间的共轭效应被破坏，即硝基-I效应被减弱。碳氢化合物的酸性，烷烃的酸性比NH3弱。32，其原因是碳原子的杂化状态不同。烷基苯的酸性比饱和碳氢化合物的酸性强。这可以通过失去质子的共轭碱来判断。，5 .胺的碱性，(1)脂肪胺的碱性，33，气相或不形成氢键的溶剂中：水溶液中：胺的碱性是电子效应，溶剂效应和空间效应的综合效应。34，胺分子中吸入-cl，-NO2等电子基团会降低碱性。(2)

13、芳胺的碱性，水溶液中芳胺的碱性比NH3弱。芳香胺碱的顺序如下：取代芳香胺的碱性强弱与取代体的性质和其对苯环的位置有关。苯环上连接着电子组，碱性就会加强。吸入电子组会使碱性减弱。35，结论：第三，反应活性中间体的稳定性问题，1。电子效应的影响，置换的电子效应包括诱导效应和共轭效应。它们影响活性中间体碳正离子、碳负离子及碳自由基的稳定性。所有能分散电荷的因素都会提高稳定性。(1)碳正离子或碳自由基(中碳是SP2杂化)，36，(2)碳负离子，中碳原子的杂化方式：中碳杂化方式不同：杂化轨道的s成分增加，37，诱导效果产生的碳负离子稳定性增加。如果中央碳原子连接电子基底，碳负离子的稳定性就会下降。共轭效

14、应：如果中心碳原子与键直接连接，键共轭导致电子对不分离，从而增加碳负离子的稳定性。38，(1)自由基取代反应：反应可能性取决于活性中间体烃基自由基的稳定性，烃基自由基的反应速度更快，2。化学反应速度，(2)亲电子加成反应：亲电子加成反应的反应速度与碳不饱和键电子，39，烯烃双键碳原子相连时，反应活性增加，反应速度加快；相反，反应速度慢。HX和烯烃的亲电子添加反应取决于HX离解难度。云密度的大小，电子云密度越高，响应速度越快。(3)亲电子取代反应：芳香族化合物的亲电子取代反应速度取决于芳环上电子云密度的高低。如果芳环与电子基(除卤外的第一类位置基准)相连接，芳环的电子云密度增加，反应为40，(4)亲核取代反应：a .碳氢基结构：SN1反应3354电子效应是影响反应速度的主要因素。有利于碳正离子生成并能稳定的因素都可以加速SN1反应。提高速度；有电子基(基于卤素和第二类定位)时，芳环的电子云密度降低，反应速度降低。41，卤化碳氢化合物引起SN1反应的活跃顺序如下。这里要注意的是，当原子