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文档简介
1、高分子化学聚能,硕士教师:残木火灾,古利琴东华大学材料学院,化学,分析化学,无机化学,有机化学,物理化学,高分子化学,高分子化学,第一章简介第一节肉、蛋(蛋白质)居住:木材、塑料、粘合剂、涂装线:汽车、自行车轮胎、塑料等航空航天、航空的复合材料这些材料是高分子化合物,第一节,第二节,高分子科学研究内容,polymer,chemer,2、表征高分子物理高分子化合物的物理特性,高分子化合物的结构和性质之间的关系,高分子工程高分子产品的生产工艺,高分子科学说:“四角关系”包括合成、结构、特性和应用研究四个方面:合成结构应用性能,高分子化学领域的研究目标:产生新材料和提高现有材料的性能。高分子化学的具
2、体研究思路:高分子化合物的分子设计和合成研究;聚合物合成、新聚合、新聚合方法的改性研究;研究聚合物的有序结构和特定冷凝结构的控制合成或组装方法。第三,高分子科学的发展和趋势,第一,高分子科学的发展概况19世纪中期以前天然聚合物的使用和加工19世纪中叶20世纪30年代天然聚合物的改造1855年英国Parks在1883年法国deChardoniret发明了人造纤维,用硝化纤维素和樟脑制成的纤维素塑料, 20世纪20年代聚合物概念的形成和聚合物科学的出现于1920年德国斯塔鲁丁格提出了聚合物的长链结构,聚合物概念的形成于1907年开始于1927年聚氯乙烯1930年代聚合物的研发于1938年尼龙(聚丙
3、烯腈纤维)1953年聚酯纤维(PET)1957年聚丙烯纤维(PP),2 中国高分子科学研究概述中国的高分子科学研究是20世纪50年代初合成橡胶和纤维素化学研究1952年有机玻璃和尼龙-61953高分子溶液特性、聚合物的粘弹性和高分子辐射化学的研究,50年代末高分子化学首先发展壮大,学科的基本内涵60年代中高分子物理学科80年代后期在高分子工程领域形成了第一个学科的基础研究内涵。 3、高分子材料在现代建设中的重要作用,很快开发塑料:每十年产品增加一倍合成橡胶:1970年世界总产量550万吨,2000年世界总产量4400万吨合成纤维:80年代中期,年产量从工业、农业、运输、建设、国防科学、保健医学
4、、人民生活的各个方面与所有其他类型的天然纤维合成,4、聚合物化学的发展方向(1)提高重要普通聚合物的使用性能和附加值。化学共聚、交联、大分子群反应物理混合、增强、可塑性、复合差别聚合物复合材料、(2)高性能、功能性聚合物研究耐热高分子材料:碳纤维、氟聚合物、聚邻苯二甲酸酯间苯二胺高强度和高模式:Kevlar、Kevlar 高分子化合物的特性,1,分子量大分子化合物:H2O18O232SO264,高分子化合物:天然纤维素2,000,000粘胶48,0070,000PET20,000PVA75,00080,000段,2,大分子具有链结构。 -大分子通过共享关键点或放置关键点重复连接基本链链接(结构
5、相同且简单的结构单元)。例如,3、多分散分子量具有大小。也就是说,具有分子量的多分散性%结构也存在差异。也就是说,结构多分散性4,多个运动单位链运动组振动大分子运动(驱动),聚乙烯大分子空间结构图,蛋白质大分子空间结构图,其次是聚合物的一些基本概念,1,单体(monomer)可以形成聚合物的结构单位的小分子化合物称为单体。例如:氯乙烯2,聚合物(highpolymer)多次重复聚合物化合物,该化合物由相同的化学结构通过共用结合或放置键连接,称为聚合物。3,由单体单位(monomerunit)氯乙烯单体反应稀释聚氯乙烯,其结构单位的元素、组成和排列与单体相同,只有电子结构发生变化,因此也称为单体
6、单位。4、结构单位(structureunit)聚氯乙烯薄膜等聚合物,括号内的化学结构称为结构单位。5,重复单元(repeatingunit)多氯乙稀分子链可视为结构单元的多次迭代,因此括号中的化学结构也称为重复单元或链元素(chainelement)。6、聚合度(degreeofpolymerigation)迭代单位数,用于特性聚合物分子量大小的物理参数。另一类聚合物是由两种单体聚合产生的聚合物,例如六亚甲基二胺(尼龙66),其结构单位和重复单位的意义不同,并且不存在单体单位。iii,分子量和分子量分布,分子量是聚合物的重要结构指标,只有分子量很高的聚合物具有很高的机械强度。随着分子量的增加
7、(AB段),机器强度会增加,但如果在b点之后增加分子量,强度的增加将非常慢,c点是强度的饱和点。1,聚合物的平均分子量由于测定分子量的多种方法,与各种统计数学模型一致,测定的统计平均值不相等。一般的分子量有几个。(1)数平均分子量的物理意义:各种分子量的分子所占分数与相应分子量的乘积之和。测定方法:聚合物稀溶液冰点降低,沸点升高,渗透压法及末端滴定。其中分子量为Mi的大分子有ni,其分子分数为Ni。(2)重量平均分子量乘以相应的重量分数,用光散射法测量。分子量为Mi的大分子是wi,其重量分数是Wi。(3)粘度平均分子量以聚合物稀溶液的特性粘度测定。通常,如果0.50.9=1,则m=MW,(4)
8、 z平均分子量使用超速离心法进行测量。Zi=wiMi,范例:聚合物范例中,计算n1=1mol,M1=104n2=1mol,M2=105:解决方案:设定0.8,自下而上计算时,设定分子量不均匀的聚合物2,聚合物的分子量(1)分子量分布指数(多重分布系数)D=1均匀分子量D1分子量多重分布,(2)分子量分布曲线,(1)聚合物化学结构(第一结构),聚合物化学结构的多重性(1),结构单元的接合形式2,立体异构3,反向结构4乙烯基聚合物主要是头-尾连接,少量的头-头-尾-尾。例如:聚丙烯(CH2-CH)nCH3,头,头,尾,2,3d异构大分子结构单元内的取代基(全部相同),内规(相同),无规开口组,3,
9、逆结构主链中存在不饱和键时,逆结构和逆结构可能出现。顺式1,4-聚丁二烯(橡胶)、反式1,4-聚丁二烯(塑料)、4、分支聚合物(接枝聚合物)长分支、短分支链、分支LDPE,5,交联聚合物链由支链连接成三维网状体分子,称为交联结构。2,分子二次和三次结构,聚合物主链通常为单键(C-C单键),单键旋转导致聚合物链的结构发生变化,完全扩展时出现锯齿,不规则缠绕的平滑线团,折叠链或螺旋等。这种单分子链的结构结构称为二次结构。聚合物链的堆可以有很多形式。它可以是完全的无定形结构,也可以是传统的晶体,甚至是双螺旋结构,更多的半晶体结构。这种聚合物的聚集结构称为三次结构。蛋白质大分子空间结构图、二次结构、三
10、次结构、四次结构、二次结构、高分子化学的主要任务是合成具有指定化学结构和分子量大小、分子量分布的聚合物。第四节聚合物的名称,第一,根据来源或制造方法,很多聚合物的名称是在单个或虚拟单体名称前添加“聚”字的简单名称,例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯稀释、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇。这种命名方法使用方便,可以指明单体原料的来源,已得到广泛应用。第4节,2节,根据聚合物的结构特征,许多缩合聚合物是由官能团间的缩合反应形成的两个单体,在结构上与单体有差异。因此,根据结构单位的结构命名,前面有“多边形”一词。例如,对苯二甲酸和乙二醇制造的聚合物包括聚对苯二甲酸、己二胺和乙二胺反应制造的聚己二胺等。第三,以商
11、品命名,1,聚甲基丙烯酸聚合物2,塑料聚合物经常有后缀“树脂”3,橡胶类聚合物有后缀“橡胶”4,纤维类应用,我国使用“LUN”作为后缀。5,直接引用外国商品名称音译,4,IUPAC的系统命名法,为了避免聚合物命名中多种名称或不准确引起的混乱,国际化学和应用化学联合会(internationunionofpureandappliedchetmistry)表示:(1)聚合物的(2)排列重复单位的次要单位顺序。(3)将此重复单元命名为小分子有机化合物的IUPAC命名法。(4)在此重复单元的命名前加“poly”一词。IUPAC命名更严格,但太麻烦了。除了学界的正式名称外,还没有普及,IUPAC不反对继续使用惯例名称。5节聚合物合成方法,1,单体及聚合物引起的成分和结构变化分类1,在加成反应中打开单体,双键形成聚合物的反应。例如,聚苯乙烯的合成,第5,2节,缩聚反应通常通过单体分子的作用机理形成缩聚物,同时伴随着小分子副产品的损失。例如:己二胺和己二酸缩聚反应,2,聚合机制和动力学分类,1,链(生长)聚合(链聚合,chaingro
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