第二章-分析试样的采集及制备.ppt

1、在上节课中，化学定义、任务和作用分析方法的分类和选择分析化学发展史和发展趋势分析化学参考文献分析化学过程和分析结果的显示滴定分析法概述了标准物质和标准溶液，填补了问题，1 .分析化学按照测定原理进行了分类()和()； 根据样品的使用量，对()、()、()和()进行分类。 2 .化学分析是分析化学的基础，主要有()分析法和()分析法。 分析化学的过程通常是()、()、()、()。 是。 4 .滴定法从滴定管加入被测物质溶液的过程叫做()，加入的标准溶液和被测物质定量反应后，反应达到()。 第2章分析样品的采集和调制，2.1样品的采集和预处理2.2样品的分解，2.1分析样品的采集和预处理，样品的采

2、集：样品的采集和预处理，分析样品的采集：从大量材料中采集少量样品作为原始样品，采集的样品应具有高代表性，采集的样品的组成可以代表所有材料的平均组成根据具体测量的需要，按照代表性的原则状态：气体、固、液等根据对象：环境、矿物岩石、生物、金属和合金、食品等以一定的原则、方法进行。 这些可以参照相关的国家标准和各行业制定的标准，批量材料中的成分平均含量区间是： m:批量材料中的成分平均含量，是样品中的成分平均含量，t:是关于测定次数和可靠性的统计量，s:的各样品单位的含量标准偏差的估计值， n:样品单位数、样品单位数测定误差小时，分析结果的误差主要取决于采样，其中选择采样式：样品多样化、不均匀样品、

3、不同部位进行采样，保证采样样品的代表性。 1固体试料、土壤试料：以深度0-15cm的地表为试料，用3点式(水田出口、入口和中心点)或5点式(对角线的交点和对角线的其他4等分点)进行采样。 每点采集1-2kg，经过破碎、风干、粉碎、筛过、缩分等步骤，采集粒径不到0.5 mm的样品作为分析样品。 堆积物：用泥采样器从表面每隔1米采集一次样品，经过粉碎、风干、粉碎、筛选、分析，把不到0.5 mm的样品作为分析样品。 金属样品：在高温下熔炼，比较均匀，钢板可以任意取。 对于钢块和铸铁，取几个不同点和深度进行采样，把钻头屑放入冲击盆中碾碎混合，作为分析试料。 固体样品的制备、混合和分级、破碎和筛分，平均

4、样品采集量与样品的均匀度、粒度、易破碎度有关，根据乔取样式，QKd2 Q是保留样品的最小质量(kg) d是样品中的最大粒径(mm) K是固体样品的特性系数或分级常数，各部门根据经验制作，通常缩分四分法采样图中，样品20kg、粒度6mm、缩分后剩馀10kg，样品粒度为2mm以下时，为mQ0.2kgmm-2(2mm)2； 即mQ0.8kg公斤； 将10kg缩短为3次后，剩下1.25kg，超过0.8kg mQ0.2kgmm-2(6mm)2，即mQ7.2kg； 矿石样品要求100200目筛，直径相当于0.1490.074mm，根据采集平均样品时的最小质量、食品样品的样品种类、分析项目和采用的分析方法制

5、定了样品的处理顺序。 “随机抽样”和“收缩成分”对防止污染的要求更为严格：含水样品干燥到平衡重量，水分脱脂计算含有脂肪的样品，放入醚(100g样品需要500ml的醚)，静止一夜，去除醚层，进行风干研磨，制成细均匀的分析样品引起骨质疏松症，诱发癌症。 我国生活饮用水卫生标准规定镉浓度不得超过0.005mg/L。日本痛病事件，液体样品一般是均匀的，样品单元在较少材料量多的情况下，在不同的位置和深度分别样品，均匀混合作为分析样品，代表性的液体样品样品多为塑料和玻璃瓶，一般两者都可以使用。 但是，在检测样品中的有机物的情况下，要选择玻璃制的器具来测定样品中的微量金属元素，要选择塑料的样品，来减少容器的

6、吸附和微量的测定对象成分的影响，2液体的样品， 6家检测出6种饮用水为高浓度致癌物质的哈药的工厂等上榜，国家质量检查总局最近公布了对瓶子(桶)中饮用水的质量检查结果，其中6种饮用水为高浓度致癌物质的“溴酸盐”，哈药的6家工厂等有名企业生产的“纯中纯”弱阿尔近年来，弱碱水、沙漠水、富氧水、冰河水等各种企业纷纷抢夺滩饮用水市场，名目新颖的“概念水”陆续出现，给消费者带来了雾气。 为了弄清饮用水市场的内幕，记者追踪调查了内蒙古“景友”沙漠的水生产企业，我很担心看到。 由于液体样品的化学组成容易变化，所以马上对其进行测试，防止或减少保存期间样品变化的保存措施是控制溶液的pH，加入化学稳定剂，冷藏和冷冻

7、，遮光和密封等。 这些措施旨在缓解生物作用、化合物或配合物的水解、氧化还原作用和成分的挥发。 保存期间的长度与测量对象物的稳定性和保存方法有关。下表根据水的种类，说明了天然水(河、湖、海、地下)的保存方法。用水(引用、工业用、灌溉)排水(工业废水、城市污水)根据分析项目的要求进行多变性采样：河水的上、中、下(大河：左右两岸和中心线； 中小川：三等分，离岸1/3处湖水-从周围的入口、湖心和出口采样的海水-大致分为近岸和远岸的生活污水-与工作时间和季节性食物种类有关的工业废水-对于产品、过程和排放时间的水样保存和处理不同的测定项目，有不同目的的保存使用采用水样，用泵把气体填充到样品容器中的固体吸附

8、剂或安装了过滤器的装置来收集的过滤法用于收集气溶胶中的非易失性成分的固体吸附剂的采样：通过加入了吸附剂粒子的装置来收集非易失性物质的大气样品， 根据被测定成分存在于空气中的状态(气体、蒸汽或气溶胶)、浓度和测定方法的灵敏度，用直接法或浓缩法对储藏在大容器(例如储气箱或槽)中的材料进行采样，在可能因密度而影响其均匀性的情况下，中， 在以下等不同地方采集样品的一部分后混合，3个气体样品，其组成根据部位和季节而有很大差异的样品，应根据需要选择适当的部位和生长阶段进行新鲜分析的样品，立即进行处理和分析，生物样品中的苯酚、亚硝酸、 氨基酸等在生物体内容易发生转化、分解、不稳定的成分，一般应使用新鲜样品进

9、行分析的4个生物样品，生物样品的中药残留检测样品，生物样品：肌肉、肝脏、肾脏、皮肤、血液、蛋乳、尿、血浆、粪便等； 请注意，采集组织样品的完整解剖部分储存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，在储存期间吸附：塑料容易吸附脂溶性成分，玻璃容易吸附碱性物质固体样品，有离心、过滤、防腐和分解抑制等血液样品： 血液尿样品要注意酸败和细菌污染，将4度冷藏和加入氯仿和甲苯防腐的冷冻干燥法样品放入冷冻干燥室，真空抽至1.3-6.5bar(10-50mmHg )，水变成冰，23天后冰全部升华，用于水样的浓缩含有动物血清和容易挥发成分的干燥牛肝、菠菜叶、松针、米粉、小麦粉、河堆积物等标准物质在冷冻干燥技术中没有发现容

10、易挥发的As、Hg等损失，I有明显的损失，Br在酸性溶液中有损失，分析方法是干式分析(例如分光分析等) 和湿式分析样品分解：注意受检成分保护的常用方法：用溶解法和熔融法分解有机样品，灰化法和湿式消化法，2.2样品，常用溶剂有水、酸、碱和混合酸，酸有盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸； 混合酸有王水、硝酸高氯酸、HF硫酸、HF硝酸等NaOH溶液用于溶解两性金属(Al )和氧化物，1溶解法(湿式分解)、焊剂分为酸性焊剂和碱性焊剂。 K2S2O7和KHSO4是酸性溶剂，铵盐也是酸性溶剂，它们与碱性氧化物反应。 NaOH、Na2CO3、Na2O2等是碱性溶剂，也称为分解很多酸性矿物的2熔融法、烧结

11、法，在比熔点低的温度下使试料和焊剂反应。 通常用瓷器坩埚进行。 常用的MgO和ZnO和一定比例的Na2CO3混合物作为熔剂分解铁矿石和煤中的硫。 其中MgO、ZnO的作用熔点高，预防Na2CO3在燃烧时融合，保持松散状态，使矿石更快，更完全氧化，反应产生的气体容易释放。 碳酸钠和氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。 焊剂与样品混合，放入铁(或镍)坩埚中，在750-800左右半熔融。 主要用于硅酸盐中k、Na的测定等。 三半熔融法适合分解有机物和生物样品，测定其中的金属元素、硫和卤素元素的含量。把试料放入马弗炉中加热燃烧(一般是400700 )，大气中的氧作为氧化剂发挥作用，燃烧后会残留无机残渣。 残

12、渣通常用少量的浓盐酸或热的浓硝酸提取，然后定量地转移到玻璃容器中的氧气瓶燃烧法、4干式灰化法、低温灰化法通过高频放电产生活性氧游离基，该游离基的活性强，在低温下可分解有机物和生物物质的干式灰化法的优点是，可以不添加少量的试剂， 避免从外部导入杂质且方法简单的缺点是，少数元素(c、I、Br， 由于Hg )挥发或金属附着在器壁上而引起的损失，将样品与硝酸和硫酸的混合物一起放入凯文烧瓶中，煮解，硝酸破坏了有机物的大部分，蒸发，最后剩馀硫酸冒浓厚的SO3白烟时，在烧瓶内回流， 溶液变透明，用体积比为3:1:1的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物消化，可以得到更好的效果。湿式消化法的优点是速度快，缺点是通过加入

13、试剂导入杂质，尽可能使用高纯度的试剂，5湿式灰化法，微波(0.75-3.75mm 辅助消化法可以通过试料和适当的溶剂吸收微波来加热试料，微波产生的交变磁场使介电分子极化，极化分子在高频磁场中交替排列，给分子高速振动，这两种作用使试料的表层不断搅拌破裂， 为了使样品迅速溶解(熔融)，可以将分解微波直接传递给溶液中的各分子，溶液整体迅速升温，加热效率高的微波分解一般采用密闭容器，加热到高温度和高压力，可以使分解更有效，同时溶剂的使用量和容易挥发可以减少Cr、Hg、Se、Sb )的Sn等)的损耗微波分解法，也可以用于有机和生物样品的氧化分解，也可以用于高熔点无机材料的分解，样品的分解与干扰成分的分离相结合，简单、迅速地进行铝合金中的Fe、Mn、Ni的测定，nao Mn、Ni形成氢氧化物沉淀，然后过滤，用酸溶解沉淀，制成分析样品液，可以避免大量的Al干扰。 另外，铬铁矿中的铬的测定是以Na2O2为焊剂熔化，用水提取溶块后，Cr被CrO42氧化并残留在溶液中。 Fe、