有机化学第二版高占先课后习题第8章答案

1、第8章 卤代烃,8-2 完成下列各反应式。,8-3 写出下列反应主要产物的构型式。,8-4 比较下列每对亲核取代反应，哪一个更快，为什么？,（1）ba （亲核性c2h5o-c2h5oh） （2）ab （烯丙型卤代烃活泼） （3）ba （极性非质子溶剂有利于sn2反应） （4）ab （亲核性-sh-oh） （5）ab （亲核性硫比氮强） （6）ba （离去能力i-cl-）,（1）产物发生walden转化； sn2 （2）增加溶剂的含水量反应明显加快； sn1 （3）有重排反应产物； sn1 （4）反应速率明显地与试剂的亲核性有关； sn2 （5）反应速率与离去基的性质有关； sn2和sn1 （6

2、）叔卤代烷反应速度大于仲卤代烷。 sn1,8-5 卤代烷与naoh在h2o-c2h5oh溶液中进行反应， 指出哪些是sn2机理的特点，哪些是sn1机理的特点？,8-6 把下列各组化合物按发生sn1反应的活性排列成序。,（1）a. 正溴丁烷 b. 2-溴丁烷 c. 2-甲基-2-溴丙烷,（3）a. ch3ch2cl b. ch3ch2br c. ch3ch2i （1）cba ； （2）acb； （3） cba。,8-7把下列各组化合物按发生sn2反应的活性排列成序。,（1）acb； （2）bca； （3）bac。,8-8把下列各组化合物按发生e2反应速率由快至慢排列成序。,（1）badc； （2

3、）abc。,8-9 把下列各组组化合物按e1反应速率由快至慢排列成序。,（1）cdab（e1反应中间体为碳正离子，连给电子基有利于中间体稳定）； （2）abc（从碳正离子稳定性考虑）。,8-10 将下列各组化合物按照对指定试剂的反应活性由大到小排列成序。,（1）在2%agno3乙醇溶液中反应。,（2）在碘化钠的丙酮溶液中反应。,（1）cba（sn1反应）； （2）acdb（sn2反应）。,8-11 把下列各组中的基团按亲核性从强至弱排列成序。,（1）a. c2h5o- b. ho- c. c6h5o- d. ch3coo- （2）a. r3c- b. r2n- c. ro- d. f- （3）

4、a. ch3o- b. ch3ch2o- c. (ch3)2cho- d. (ch3)3co-,（1）abcd； （2）abcd； （3）abcd。,8-12 用化学方法区别下列各组化合物。,8-13 给出下列反应的机理。,8-14 从丙烯开始制备下列下列化合物。,8-15 由指定原料合成下列化合物。,8-16 列出以碳正离子为中间体的5类反应，并各举一例加以说明。,（1）亲电加成反应，如烯烃与hx加成； （2）亲电取代反应，如芳烃的friedel-crafts烷基化反应； （3）sn1反应，如叔卤代烃的取代反应； （4）e1反应，叔卤代烃的消除反应； （5）重排反应,8-17 推测化合物构造

5、式。（利用1h nmr谱推测结构）,8-18 试写出ah的构造式及各步反应式。（涉及到烯烃、二烯烃和卤代烃的化学性质）,8-19 推测a、b、c的构造式（标明立体构型）。（烯丙位卤代烃的亲取代 ，取代化合物旋光性判断）,8-21 解释下列结果。,（1）在极性溶剂中，3rx的sn1与e1反应速率相同。,sn1与e1反应的控速步骤是相同的（生成碳正离子的一步为 控速步），因而，反应速率也是相同的。,在亲核性溶剂中，如果不存在强碱，3rx发生溶剂解反应； 如果存在强碱（oh-、ro-等）时，3rx主要发生e1消除反应。,硫原子的邻位参与作用有利于氯原子的解离。,8-22 比较下列化合物的结构和性质。,（1）苯与六氟代苯的结构及物理性质。 （2）已烷与全氟已烷的稳定构象及溶解性。,物理性质相似。苯的熔点5.5，沸点80； 六氟代苯的熔点3.9，沸点80.