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文档简介

1、,法拉第电解定律与库仑分析法,一、进行电解反应时，于电极上发生的电化学反应与溶液中通过电 量的关系，可以用法拉第电解定律表示： 1. 电极上发生反应物质的质量与通过该体系的电量成正比； 2. 通过同量的电量时电极上所沉积的各物质的质量与各该物质的M/n成正比。 上述关系即： 二、 利用电解反应来进行分析时： 可称量电极上析出物质的质量电重量法 可测量电解时通过的电量，再计算反应物质质量库仑分析法,库仑分析法,控制电位库仑分析法： 通常由恒定阴极电位电解来实现。由于库仑分析是根据进行电解时通过的电解池电量来分析的，因此需在电解回路中串联一个精确测量电量的库仑计。 恒电流库仑分析法：是建立在控制电

2、流电解的基础上的。分（1）被测物直接在电极上起反应；（2）试液中加入大量物质，该物质经电解后产生一种试剂（滴定剂），然后被测物与所产生的试剂反应。（后者简称库仑滴定）。,控制电位库仑分析法,本法基于控制阴极电位的电解装置来实现。为测得电解过程中通过电解池的电量。电路中串联一个能精确测量电量的库仑计。 库仑计本身也是一种电解池，可以应用不同的电极反应来构成。如： 1. 氢氧库仑计 （电解水） 1F电量产生氢气11200 mL ，氧气 5600 mL 共产生： 16800 mL气体 2. 库仑式库仑计 (电解硫酸铜) 电解结束后，反向恒电流电解，沉积的Cu全部反应；Q = i t 3. 电子积分库

3、仑计,库仑计,滴定库仑计 示意如右图。在烧杯中放置0.03mol/LKBr和0.2mol/LK2SO4（用来减小电阻）溶液，以铂网作阴极，银丝作阳极。电解时反应：Pt阴极 2H2O + 2e= 2OH- Ag阳极 2Ag +2Br- -2e =2AgBr 通电后，溶液由于生成OH-，用标准酸溶液滴定生成的OH-，根据消耗的标准酸量就可计算电量,滴定库仑计,库仑计,氢氧库仑计 如右图。由一支刻度管用橡皮管与电解管相接，电解管中焊接两片铂电极，管外装有恒温水套。常用电解液是硫酸钾或硫酸钠，通过电流时，在阳极上析出氧，阴极上析出氢。电解前后刻度管中液面之差就是氢、氧总体积。标准状态下，每库仑电量析出

4、0.1742ml总气体体积。设电解后体积为Vml,则析出物质的质量为：,恒电流库仑滴定（库仑滴定）,库仑滴定采用恒定的电流，以100的电流效率进行电解，产生一种电极反应的产物作为滴定剂（电生滴定剂），相当于化学滴定中的标准溶液）与待测物质定量作用，借助于电位法或指示剂来指示滴定终点。通过实验中测定出的时间，利用公式：电量电流x时间，就可以指导产生该滴定剂所需的电量，进而求得被测物质的量。故库仑滴定并不需要化学滴定和其它仪器滴定分析中的标准溶液和体积计量。,库仑滴定的特点,(1) 不必配制标准溶液 (2) 滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液 中待测物质反应 (3) 库仑滴定中的电量容易控制和准确测量 (4

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