分析化学课后习题(详解)

1、分析化学（第五版）课后习题答案第二章 误差及分析数据的统计处理3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s及置信度为95%时的置信区间。答：分析结果的平均值=20.41%=0.02% n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有= (20.410.05)%7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%)答：=0.116%，s=0.003%n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有t计算=4.667 t新方法存在

2、系统误差，结果偏低。11.按有效数字运算规则，计算下列各式：(1) 2.1870.854 + 9.610-5 - 0.03260.00814；(2) 51.38/(8.7090.09460)；(3);(4) 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.710-5。第三章 滴定分析3.7. 计算下列溶液滴定度，以gml-1表示：(1) 以0.2015 moll-1hcl溶液，用来测定na2co3，nh3 (2) 以0.1896 moll-1naoh溶液，用来测定hno3,ch3cooh 解： (1) 根据反应式 na2co3 + 2hcl = h2co3 + nacl

3、nh3h2o + hcl = h2o + nh4 cl 可以得到关系式 n na2co3 = ， ， 所以=0.01068g/ml =0.003432g/ml(2) 根据naoh与hno3的反应可知 n naoh=n hno3 根据naoh与ch3cooh的反应可知 n naoh=n ch3cooh 所以 = = 0.01195g/ml； = 0.01138g/ml3.8. 计算0.01135 moll-1hcl溶液对cao的滴定度。解：根据cao和hcl的反应可知 ncao=nhcl所以 t cao/hcl= 0.0003183g/ml3.9. 已知高锰酸钾溶液浓度为，求此高锰酸钾溶液的浓度

4、及它对铁的滴定度。解：用kmno4滴定法测定caco3是通过间接滴定法完成的，包括以下主要反应： ca2+ + c2o42- cac2o4 cac2o4 + 2h+ h2c2o4 + ca2+ 5c2o42- + 2 kmno4 + 16 h+ mn2+ +10co2 + 8h2o + 2k+所以 nkmno4 = n caco3 ckmno4= = 0.02000mol/l kmno4 滴定法测定铁的基本反应是 kmno4 + 5fe2+ + 8 h+ mn2+ + 5fe3+ + 4h2o + k+所以 nfe = 5 nkmno4 = = 0.005585g/ml3.11. 滴定0.15

5、60g草酸的试样，用去0.1011 moll-1naoh 22.60ml.求草酸试样中 h2c2o42h2o的质量分数。解：根据草酸和naoh的反应可知 n h2c2o42h2o=所以 =92.32%3.12. 分析不纯caco3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 moll-1的hcl标准溶液25.00ml。煮沸除去co2，用浓度为0.2012 moll-1的naoh溶液返滴过量酸，消耗了5.84ml。计算试样中caco3的质量分数。解：本题为返滴定法，先加入过量的hcl标准溶液，将caco3中的co2除去后，再用naoh标准溶液返滴剩余的hcl，由此计算c

6、aco3的质量分数。 因为 ncaco3=nhcl= 84.66% 第四章 酸碱滴定法习题414.6（）计算浓度为0.12 moll-1的下列物质水溶液的ph(括号内为pka)。 (1)苯酚(9.95)；(2)苯酚钠4.8 计算下列溶液的ph：(1)0.1moll-1nah2po4；4.9 一溶液含1.28 gl-1苯甲酸和3.65 gll-1苯甲酸钠，求其ph值。习题434.15 称取混合碱试样0.9476g，加酚酞指示剂，用0.278 5 moll1hci溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12ml，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸23.66 ml。求试样中各组分的质量分数。4.16

7、称取混合碱试样0.6524g，以酚酞为指示剂，用0.199 2moll-1hci标准溶液滴定至终点，用去酸溶液21.76ml。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液27.15 ml。求试样中各组分的质量分数。4.28 有一纯的(100)未知有机酸400mg，用009996moll-1naoh溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一元酸，加入32.80 mlnaoh溶液时到达终点。当加入16.40 ml naoh溶液时，ph为4.20。根据上述数据求：(1)酸的pka；(2)酸的相对分子质量；(3)如酸只含c、h、o，写出符合逻辑的经验式(本题中mc=12、mh=1、mo=16)。第五章 沉淀滴定法5

8、.16 将30.00ml agno3溶液作用于0.1357 gnacl，过量的银离子需用2.50ml nh4scn滴定至终点。预先知道滴定20.00ml agno3溶液需要19.85ml nh4scn溶液。试计算(1) agno3溶液的浓度；(2) nh4scn溶液的浓度。5.18 将0.1159 moll1 agno3溶液30.00ml加入含有氯化物试样0.2255g的溶液中，然后用3.16ml0.1033 moll1nh4scn溶液滴定过量的agno3。计算试样中氯的质量分数。5.19 仅含有纯nacl及纯kcl的试样0.1325g，用0.1032moll1 agno3标准溶液滴定，用去a

9、gno3溶液21.84ml.试求试样中nacl及kcl的质量分数。 第六章 配位滴定法5.2 ph=5时，锌和edta配合物的条件稳定常数是多少？假设zn2+和edta的浓度皆为10-2 moll-1（不考虑羟基配位等副反应）。ph=5时，能否用edta标准溶液滴定zn2+？5.3假设mg2+和edta的浓度皆为10-2 moll-1，在ph=6时，镁与edta配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此ph条件下能否用edta标准溶液滴定mg2+。如不能滴定，求其允许的最小ph。5.5计算用0.0200 moll-1 edta标准溶液滴定同浓度的cu2+离子溶液时的适宜酸

10、度范围。5.10分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100ml试液。吸取25.00ml，调至ph=6，用pan作指示剂，用0.05000moll-1 edta标准溶液滴定铜和锌，用去37.30ml。另外又吸取25.00ml试液，调至ph=10，加kcn以掩蔽铜和锌，用同浓度edta溶液滴定mg2+，用取4.10ml，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度edta溶液滴定，用去13.40ml。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。5.11称取含fe2o3和al2o3试样0.2015g，溶解后，在ph=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008 moll-1

11、的edta滴定至红色消失，消耗edta15.20ml。然后加入上述edta标准溶液25.00ml，加热煮沸，调节ph=4.5，以pan为指示剂，趁热用0.02112 moll-1 cu2+标准溶液返滴定，用去8.16ml。计算试样中fe2o3和al2o3的质量分数。第七章 氧化还原滴定法6.1 计算在h2so4介质中，h+浓度分别为1 moll-1和0.1 moll-1的溶液中vo2+/vo2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知jq=1.00 v） 6.2 根据jqhg22+/hg和hg2cl2的溶度积计算jqhg2cl2/hg。如果溶液中cl-浓度为0.010 moll-1，hg

12、2cl2/hg电对的电位为多少？ 6.5 计算ph = 10.0，cnh 3= 0.1 mol.l-1 的溶液中zn2+/zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lgb1 =2.27, lgb2 =4.61, lgb3 =7.01, lgb4 = 9.067；nh4+的离解常数为ka =10-9.25。 6.7 称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯na2c2o4充分反应，最后以0.02000 moll-1 kmno4溶液滴定剩余的na2c2o4，至终点时消耗30.00 ml。计算试样中mno2的质量分数。6.10 称取

13、含ki之试样1.000g溶于水。加10 ml 0.05000 moll-1 kio3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的i2，冷却后，加入过量ki溶液与剩余的kio3反应。析出i2的需用21.14 ml 0.1008 moll-1 na2s2o3溶液滴定。计算试样中ki的质量分数。6.11 将1.000g钢样中的铬氧化成cr2o72-，加入25.00 ml 0.1000 moll-1 feso4标准溶液，然后用0.0180 moll-1 kmno4标准溶液7.00 ml回滴剩余的feso4溶液。计算钢样中铬的质量分数。6.17 分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含na2s9h2o外，还含na2s2

14、o35h2o有，取此试样10.00 g配称500 ml溶液。(1)测定na2s9h2o和na2s2o35h2o的总量时，取试样溶液25.00 ml，加入装有mol.l-1 50 ml 0.05250 moll-1 i2溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010moll-1 na2s2o3溶液滴定多余的i2，计用去16.91 ml。(2)测定na2s2o35h2o的含量时，取50 ml试样溶液，用znco3悬浮液沉淀除去其中的na2s后，取滤液的一半，用0.05000moll-1 i2溶液滴定其中na2s2o3的计用去5.65 ml。由上述实验结果计算原试样中na2s9h2o及na2s2o35h2o的质

15、量分数，并写出其主要反应。第八章 重量分析法8.6 计算下列换算因数:(1) 从mg2p2o7的质量计算mgso47h2o的质量;(2) 从(nh4)3po412moo3的质量计算p和p2o5的质量;(3) 从cu(c2h3o2)23cu(aso2) 2的质量计算as2o3和cuo的质量;(4) 从丁二酮肟镍ni(c4h8n2o2) 2的质量计算ni的质量;(5) 从8羟基喹啉铝(c9h6no) 3al的质量计算al2o3的质量。8.2当下列电池中的溶液是ph=4.00的缓冲溶液时，在25测得电池的电动势为0.209v：当缓冲溶液用未知溶液代替时，测得电池电动势如下：0.312v；0.088v；0.017v。试计算每一种溶液的ph值。解 根据公式8.15 以sce作正极，氟离子选择性电极作负极，放入1.0010-3moll-1的氟离子溶液中，测得e-0.159v。换用含氟离子试液，测得e-0.212v。计算试液中氟离子浓度。8.18 将钙离子选择性电极和sce置于100mlca2+试液中，测得电位为0.415v。加入2ml浓度为0.218moll-1 ca2+标准溶液后，测得电位为0.430v。计算ca