第11章 醛、酮和醌.ppt

1、XI醛、酮和醌类，11.1醛和酮的命名法11.1.1通用命名法11.1.2系统命名法11.2醛和酮的结构11.3醛和酮的制备(自学)11.3.1醛和酮的工业合成低级伯醇和仲醇的催化脱氢(2)羰基合成(3)烷基苯的氧化11.3.2伯醇和仲醇的氧化11.3.3羧酸衍生物的还原11.3.4芳环的酰化、 11.4醛和酮的物理性质(自学)11.5醛和酮的光谱性质(自学)11.6.1羰基的反应性11.6.2羰基(1)与水(2)与醇(3)与亚硫酸氢钠(4)与氢氰酸(5)与维蒂希试剂的加成(7)与氨及其衍生物的加成缩合反应、 11.6.3氢原子的反应(1)氢的酸度(2)卤化反应(3)缩合反应(a)羟醛缩合反应

2、(b)克莱森施密特缩合反应(c)珀金反应(d)曼尼希反应11.6.4氧化和还原氧化反应(a)与托伦斯试剂的反应(b)费林试剂(c)与强氧化剂的作用、(2)还原反应(a)催化氢化反应(b)与金属氢化物的还原反应(c)克莱姆森还原法(d)沃尔夫基什内尔反应羰基、“醌结构”、酮：以酮为母体，可省略“a”字，二苯甲酮、甲基乙基(甲基)酮甲基乙基酮、5-甲基-3-乙基辛醛、4-甲基-3-己酮(4-甲基-4-甲基-4-甲基-4-甲基-4-甲基-4-乙基-4-甲基-4-甲基-4-、2，3-二甲基-4-戊烯醛、酮，以芳基为取代基。3-甲基-4-己烯-2-酮，脂环族醛和酮的名称：“环酮”，环上有羰基；环外羰基的

3、环用作取代基。11.2醛和酮的结构，图11.1醛分子的结构，图11.2甲醛分子的结构，偶极矩=(7.7 9.7)1030 m，羰基的碳原子是形成sp2杂化键的几何构型键的羰基的极性，乙苯O2苯乙酮，溶解度：低级醛和酮溶于水；芳香醛酮微溶于水或不溶于水，醛酮能与水形成氢键，拉伸振动在2820 cm-1 (m)和2720 cm -1 (m)。图11.3正辛醛的红外光谱，11.4苯乙酮的红外光谱，1H核磁共振：2.2 :2.5，11。丁酮的5个核磁共振谱和苯甲醛的11.6个核磁共振谱。11.6醛和酮的化学性质，醛和酮的反应位点：亲核加成反应，氧化还原反应，-氢反应，11.6.1羰基的反应性，羰基上的

4、亲核加成反应：与碳二醇水合物，乙醛，丙酮，图11.7亲核半缩醛(不稳定的)缩醛，苯甲醛二乙醇(60%)和环状半缩醛相对稳定：缩醛(酮)和醚具有类似的性质，但在稀酸中容易水解：缩醛或缩酮的形成可用于保护羰基：这是一种可逆反应该产品可用稀酸或稀碱处理以除去亚硫酸氢钠。它可用于醛类、脂肪族甲基酮和8种环酮的分离纯化，以及胡椒醛的纯化：反应机理：甲基丙烯酸甲酯(90%)，二叔丁基酮三叔丁基甲醇，反应机理：维蒂希反应机理：制备Ph3P:维蒂希反应合成烯烃：反相合成分析：合成：胡萝卜素，反应机理。羟胺(肟)，氨基脲(半碳腙)，11.6.3氢原子的反应(1)氢的酸性，(1)(2)，酸催化：三卤代醛和酮在羟基溶液中不稳定，并分解成羧酸盐和三卤代甲烷(3)缩合反应(a)羟醛缩合，第二步：烯醇阴离子到羰基的亲核加成，第三步：烷氧基阴离子从水中带走质子生成羟基醛，2乙基3羟基己醛，(b) Fehling试剂3360硫酸铜和酒石酸钾钠碱溶液，(a)催化氢化， (b)使用金属氢化物用NaBH4还原醛和酮：4，4二甲基2戊酮4，4二甲基2戊醇(85%)，溶剂为H2O和Roh，用LiAlH4还原醛和酮，反应机理为：溶剂为：醚和THF