9-羧酸及其衍生物.ppt

1、2020年7月17日星期五，第9章羧基化学基及其诱导体，carboxylicacidcarboxylicacidderivative，16:04:46，羧基化学基：分子中含有羧基化学基(COOH )的化合物(1)羧基冰乙酸活性Acetic acid、2-丁烯酸2-对接活性acid、脂肪族羧酸、9.1.2羧酸的分类、16:04:46、环戊二羧酸cyy 2-呋喃甲酸2-furanyl carboxylic acid 杂环族羧酸、16:04:46、丙酸丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基

2、丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基丙氧基16:04:46、甲酸甲酯、(1)俗名、冰乙酸C17H35COOH C15H31COOH硬脂精酸软脂肪酸CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH油酸9-十八烯酸ch3(ch2)4ch=chchch=ch(ch2) EPA 、16336004336046、-甲基正丁酸、-甲基戊酸、-羟基正戊酸、(2)一般命名法、1633600436046、脂肪族羧酸、选择含羧基化学基最长连续碳12-羟基-9-十八烯酸、(3)系统命名法、1633600433

3、3 2-甲基-3-乙基琥珀酸、(Z)-丁烯二酸、5432、4-4 a :羧基化学基环相连的情况下，母体为芳香族烃(或无环烃)的名称甲酸、16336004336046、3 -苯基亚克力酸、1， 2-苯基二冰乙酸，3-环戊基正丁酸，b :如果羧基化学基与侧链相连，则返回16:04:46，(1)一般物性：物质状态：与水形成氢键，将甲酸、稳定的二聚体结合合成至正丁酸与水相溶，具有相应分子量的醇、16336004336046、羧酸的官能化学基，根据C=O和O-H直接连接的羧酸分子结构的特征，羧酸在以下4个地方反应的：9.3羧酸的化学性质、9 .16336004336046、 (2)羰基化学基性质不典型，

4、不利于羰基化学基的亲核加成反应。 (3)氧氢键的极性增强，显示明显的酸性。16:04336046、利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可以分离羧酸和中性或盐化学基性化合物(CH3)2CHCOOH，CH3COOH，CH2ClCOOH，CHCl2COOH，CCl3COOH，以下化合物主要探讨诱导效果的影响：诱导效果的显示、标准、- I效果、x的阴性大于h，吸收电子，y的阴性小于h，供给电子，I效果，16336004336046，置换化学基诱导效果对酸性的影响，吸收电子的化学基使负络离子稳定的吸电化学基336046 2.81，2.87，3.31，0.70，1.29，2.81，4.75，不同的原子，不同的数

5、量，pKa，FCH2COOH， Clc 16336004336046、2.86、4.0、4.52、4.82、不同距离、CH3CH2CHCOOH、pKa、Cl、CH3CHCH2COOH、Cl、cl无机强酸单羧酸碳酸酚PKA 13.556.3810，166 1、形成酰卤反应、9.3.2羧基化学基中的羟基化学基置换反应、2、形成酸无水物的反应、羧基化学基中的羟基化学基卤素、酰氧基化学基、烷氧基化学基、3、酯化反应、4、形成酰胺的反应为9.3、1633600 这是因为，氯元素化亚砜的副产物SO2和HCl容易使瓦斯气体挥发，过剩的低沸点SOCl2可通过蒸馏除去，使得到的酰卤比较单纯。最常用的卤化剂、16

6、336004336046、一元酸无水物、二盐化学基酸无水物、2、形成酸无水物的反应、16336004336046、16336004336046、羧酸被脱水剂或加热，在羧基化学基之间进行脱水乙酰氯元素、无水冰乙酸、16336004336046、酸无水物混合，返回9.3.2、16336004336046，酯类化合物化反应可逆，可以采取使一个原料过剩，或者在反应过程中除去一个生成物的方法16336000 形成N-苯基苯甲酰胺、4、酰胺的反应返回到9.3、16336004336046，从羧酸或其盐中脱离羧基化学基的反应被称为脱羧反应的16336004336046，一些芳香酸为9.3、163333 羧酸

7、分子脱离羧基化学基释放二氧化碳的反应称为脱羧反应(decarboxylation )。 脂肪族羧酸的纳金属钍盐及芳香酸的纳金属钍盐与碱石灰(NaOH CaO )共热脱羧。 芳香酸比脂肪酸容易脱碳酸，苯基吸收电子。16336004336046、9.3.4羧酸还原反应，氢化铝锂是选择性还原剂，不影响不饱和羧酸分子中的双键、叁键。 16336004336046， 返回9.3.5脂肪酸h的卤化反应，返回9.3，可以通过-卤化酸合成-羟基酸、-氨基酸、亚克力酸等多种取代酸，16:0433336 5、六元环状酸无水物、16336004336046、叠氮大头针酸、庚二酸、分子内脱水脱碳酸分子间脱水、9.3、

8、五、六元环状酮、返回链状高分子酸无水物的23个碳的二盐化学基酸受到热时，脱碳酸而生成至少1个碳的羧酸。 2，45个碳的二盐化学基酸受热，分子内脱水生成稳定的五盐化学基环或六盐化学基环的无水环，含有16336004336046，4，碳原子数7以上的直链二羧酸，受热发生分子间脱水反应，生成链状高分子多金属氧酸盐无水物。、16336004336046、9.4羧酸衍生物的结构和命名、9.4.1羧酸衍生物的结构、返回、9.4.2羧酸衍生物的命名、1、酰卤和酰胺的命名、2、酸无水物的命名、3、酯类化合物、L=X，OR，NH2(NHR，NR2 )、OCR，o，酰卤酸无水物、酰胺、返回、16:04336046

9、酰卤和酰胺根据酰基化学基的名称而被命名为“某酰卤”和“某酰胺”。 当酰胺氮具有取代化学基时，n表示的取代化学基与氮原子结合。16:04:46、p共轭类、酰卤中的ccl键容易断裂，化学性质活跃。 酰胺中C-N键具有部分双键的性质，化学性质比较稳定。 酸无水物和酯类化合物的化学活性位于酰氯和酰胺之间。 1、羧酸衍生物的结构、16336004336046、CH3CH2C、o、OH、丙基、苯甲酰、CH3CH2C、o、Br、丙元素溴、酸、正乙基二酰亚胺、戊内酰胺、N-甲基-N-乙基苯甲酰胺为返回丙基(酸)无水物、冰乙酸苯甲酸无水物、邻苯二甲酸酐、2，乙烯甲基乙烯返回9.4、16336004336046、

10、草酸二乙酯、3，酯类化合物命名，酯类化合物根据对应的羧酸和醇的名称被称为某某酸酯类化合物，并被称为多元醇、冰乙酸乙基、戊二酸氢乙酯、返回9.4、氧化物乙基、16336004336046、16336004336046、(3)物性、(1)一般物性、酰胺、具有分子间氢键的8228-20、221204165、水溶性、低级酰胺溶解于水N-、二甲基酰胺可与水混合，是良好的非质子性极性溶剂，9.5羧酸衍生物的物性，返回，16335，返回，16:04:46，加成消去机制完成置换反应时，反应分两阶段进行。羧酸衍生物、亲核试剂、四面体片中间体、16336004336046、HOH、(水解作用)、生成物a、生成物b

11、、酯类化合物的盐化学基性水解作用皂化，被称为1633046的酯类化合物的碱水解作用反应也称为皂化反应(saponification )。 酰氯在潮湿的空气中产生氯化氢瓦斯气体。 酸无水物比较柔软。16336004336046、HOR、(醇解反应)、生成物a、生成物b、酯类化合物的醇解反应进行酯类化合物交换、被称为16336004336046、163333:46的一般的酰胺的阿摩尼亚分解(胺分解)比较困难。 胺反应物的盐化学基性比离开氨基化学基的盐化学基性强，需要胺过剩。 16336004336046、HOH、HOR、HNHR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HO

12、R、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR、HOR 可提供酰基化学基的化合物被称为酰化剂(acidylating agent )。 酰卤和酸无水物是常用的酰化剂。、16336004336046、酰化在药物合成中的应用、增加药物脂溶性、改善体内吸收、延长疗效、药物羟基化学基和氨基化学基酰化后不易代谢失活、药物稳定增加、作用时间延长、导入酰化可降低药物毒性、降低药物的16336046 16336004:46、9.7Claisen酯类化合物缩合反应是包含-H的酯类化合物由于纳金属钍醇，与其他分子酯类化合物失去一分子醇，生成-酮酸酯类化合

13、物的反应，被称为claisen酯类化合物缩合反应。 返回，包含16336004336046、双乙酰乙酸乙酯、16336004336046、反应历程：16336004336046、思考：16:46 h的酯类化合物与不具有-H且羰基化学基比较活跃的酯类化合物之间的酯类化合物缩合反应被称为交叉螺旋缩合反应、16336004336046、练习：(1)、(2)、返回、16336004336046、9.9酰胺的特性、1、酸盐化学基性、酰胺一般为中性化合物，仅在强酸强碱条件下显示的酰亚胺具有明显的酸性。 回到16:04:46，氢原子受到2个酰基化学基的影响，以质子的形式容易被碱夺走，酸性比酰胺强，形成的盐稳定。16:04:46、酰胺与亚硝酸反应生成相应的羧酸，释放氮瓦斯气体。 2、与亚硝酸的反应，16:04:46，酰胺在碱性溶液中与卤素发生作用，失去羰基化学基生成至少一个碳原子的伯胺反应称为Hofmann裂解反应。3、Hofmann裂解反应，返回16:04:46，Hofmann裂解反应经常用于制造伯胺，该方法生产效率高，所得产品也相对单纯。16336004:46、9.10.2碳酰胺、H2NCNH2 HNO3、o、碳酰胺也称为尿素或尿素，是碳酸的二酰胺。 尿素除了酰胺的一般化学性质外，还具有一些