《工科大学化学-下册》【中南大学】课后答案

1、中南大学物理化学中南大学物理化学中南大学物理化学中南大学物理化学下下下下册课后答案册课后答案册课后答案册课后答案 第四章第四章第四章第四章化学动力学化学动力学化学动力学化学动力学 习习题题 1以氨的分解反应 2NH3= N23H2为例，导出反应进度的增加速率 t t t td d d d d d d d 与 t t t t n n n n d d d d d d d d 3 3 3 3 NHNHNHNH ， t t t t n n n n d d d d d d d d 2 2 2 2 N N N N ， t t t t n n n n d d d d d d d d 2 2 2 2 H H

2、H H 之间的关系，并说明何者用于反应速率时与选择哪种物质为准无关。 解： 312 0,HH0,NN0,NHNH 222233 nnnnnn = = = t n t n t n td d d d 3 1 d d 2 1 d d 223 NHNH = tt n d d 2 d d 3 NH =， tt n d d 3 d d 2 H =， tt n d d d d 2 N = 2甲醇的合成反应如下： CO22=CH3OH 已知 1-1 OHCH hLmol44. 2d/d 3 =tc， 求tcd/d- CO ，tcd/d- 2 H 各为多少? （答案：2.44，4.88moldm -3h-1 ）

3、 解： 1 -1 - OHCH CO hLmol44. 2 d d d d - 3 = t c t c ， 1 -1 - OHCHH hLmol88. 4 d d 2 d d - 32 = t c t c 3下列复杂反应由所示若干简单反应组成，试根据质量作用定律写出以各物质为准的速率 方程式。 (1)(2) (3)(4) 解：(1) A A A A4 4 4 4A A A A1 1 1 1 A A A A d d d d d d d d c c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c + + + += = = = ， C C C C3 3 3 3G G

4、 G G2 2 2 2A A A A1 1 1 1 G G G G d d d d d d d d c c c ck k k kc c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c + + + + = = = = CG k2 k3 A G D k1 k4 AD k1 k2 D + CG k3 A 2D k1 k2 2A D k2 k A + CG k3 A A A A4 4 4 4 D D D D d d d d d d d d c c c ck k k k t t t t c c c c = = = =， C C C C3 3 3 3G G G G2 2

5、2 2 C C C C d d d d d d d d c c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = (2) D D D D2 2 2 2A A A A1 1 1 1 A A A A d d d d d d d d c c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = D D D DC C C C3 3 3 3D D D D2 2 2 2A A A A1 1 1 1 D D D D d d d d d d d d c c c cc c c ck k k kc c c ck k k k

6、c c c ck k k k t t t t c c c c = = = = D D D DC C C C3 3 3 3 C C C C d d d d d d d d c c c cc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = D D D DC C C C3 3 3 3 G G G G d d d d d d d d c c c cc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = (3) 2 2 2 2 2 2 2 2A A A A1 1 1 1 A A A A D D D D d d d d d d d d c c c ck k

7、k kc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = ) ) ) )( ( ( (2 2 2 2 d d d d d d d d 2 2 2 2 2 2 2 2A A A A1 1 1 1 D D D D D D D D c c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = (4) C C C CA A A A3 3 3 3D D D D2 2 2 2 2 2 2 2 A A A A1 1 1 1 A A A A ) ) ) )( ( ( (2 2 2 2 d d d d d d d d c c c cc c c

8、 ck k k kc c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = D D D D2 2 2 2 2 2 2 2 A A A A1 1 1 1 D D D D d d d d d d d d c c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = A A A AC C C C3 3 3 3 C C C C d d d d d d d d c c c cc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = A A A AC C C C3 3 3 3 G G G G d

9、 d d d d d d d c c c cc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = 4理想气体反应 2N2O5 4NO2O2，在 298.15 K 的速率常数k是 1.7310-5-1，速率方 程为 5 5 5 52 2 2 2O O O O N N N N kckckckcr r r r= = = =。(1)计算在 298.15K、PaPaPaPa101325101325101325101325 5 5 5 52 2 2 2O O O O N N N N = = = =p p p p、12.0 dm3的容器中，此反应 的r和 5 5 5 52 2 2 2

10、O O O O N N N N r r r r即 t t t t c c c c d d d d d d d d 5 5 5 52 2 2 2O O O O N N N N 各为多少? (2)计算在(1)的反应条件下，1s 内被分解的 N2O5分子数 目。 （答案： （1）7.110-8，-1.1410-7mddm-3s-1（2）1.011018） 解： （1） 3 3 3 3 O O O ON N N N 10101010087087087087. . . . 4 4 4 4 15151515. . . .298298298298314314314314. . . . 8 8 8 8 101

11、325101325101325101325 5 5 5 52 2 2 2 = = = = = = = = = = = = = = RTRTRTRT p p p p V V V V n n n n c c c cmoldm-3 8 8 8 83 3 3 35 5 5 5 O O O ON N N N 101010101 1 1 1 . . . . 7 7 7 710101010087087087087. . . . 4 4 4 41010101073737373. . . . 1 1 1 1 5 5 5 52 2 2 2 = = = = = = = = = = =kckckckcr r r rm

12、oldm-3s-1 7 7 7 7 O O O ON N N N 101010104 4 4 4 . . . . 1 1 1 12 2 2 2 5 5 5 52 2 2 2 = = = = = = = =r r r rr r r rmoldm-3s-1 （2）1.410 -712.06.0221023=1.011018 个分子 5已知每克陨石中含 238U 6.310-8，He 为 20.7710-6cm3(标准状态下)，238U 的衰变为一 级反应： 238U 206Pb84He 由实验测得238U 的半衰期为 2 1t 4.51109y，试求该陨石 的年龄。 （答案：2.36109年） 解

13、：每克陨石中含 He： 10101010 6 6 6 66 6 6 6 HeHeHeHe 10101010265265265265. . . . 9 9 9 9 15151515. . . .273273273273314314314314. . . . 8 8 8 8 101010101010101077777777. . . .20202020101325101325101325101325 = = = = = = = = = = = RTRTRTRT pVpVpVpV n n n nmol 最开始每克陨石中含 238U 的量： 10101010 101010108 8 8 8 HeHeH

14、eHe U U U UU,0U,0U,0U,0 10101010805805805805. . . . 3 3 3 3 8 8 8 8 10101010276276276276. . . . 9 9 9 9 238238238238 101010103 3 3 3 . . . . 6 6 6 6 8 8 8 8 = = = = + + + + = = = =+ + + += = = = n n n n n n n nn n n nmol 现在每克陨石中含 238U 的量： 10101010 8 8 8 8 U U U U 10101010647647647647. . . . 2 2 2 2

15、238238238238 101010103 3 3 3. . . . 6 6 6 6 = = = = = = = =n n n nmol 衰变速率常数： 1 1 1 1- - - -10101010 9 9 9 9 2 2 2 2/ / / /1 1 1 1 y y y y10101010537537537537. . . . 1 1 1 1 1010101051515151. . . . 4 4 4 4 2 2 2 2lnlnlnln2 2 2 2lnlnlnln = = = = = = = = = = = t t t t k k k k y y y y1010101036363636.

16、. . . 2 2 2 2lnlnlnln 1 1 1 1 9 9 9 9 U U U U U,0U,0U,0U,0 = = = = = = = n n n n n n n n k k k k t t t t 6303.01 K 时甲酸甲酯在 85%的碱性水溶液中水解，其速率常数为 4.53 mol-1Ls-1。 (1) 若酯和碱的初始浓度均为 110-3molL-1，试求半衰期。 (2 )若两种浓度，一种减半，另一种加倍，试求量少者消耗一半所需的时间为多少。 （答案：220.8，82.36s） 解：(1) 甲酸甲酯的水解反应为二级反应，且当酯和碱的初始浓度相等时，其速率方程可化 为纯二级反应

17、速率方程形式： 2 2 2 2 A A A A A A A A d d d d d d d d kckckckc t t t t c c c c r r r r= = = = = = = = 故：s s s s8 8 8 8 . . . .220220220220 101010101 1 1 153535353. . . . 4 4 4 4 1 1 1 11 1 1 1 3 3 3 3 0 0 0 0A,A,A,A, 2 2 2 2/ / / /1 1 1 1 = = = = = = = = = = = kckckckc t t t t (2)且当酯和碱的初始浓度不相等时为混二级反应， 将反应

18、简写为：A+B产物 设t= 0 时：210-30.510-30 即：cA,0= 210-3molL-1，cB,0= 0.510-3molL-1， 则动力学方程为： + + + + = = = = B B B B A A A A A,0A,0A,0A,0 B,0B,0B,0B,0 B,0B,0B,0B,0A,0A,0A,0A,0 lnlnlnlnlnlnlnln 1 1 1 1 c c c c c c c c c c c c c c c c c c c cc c c c kt kt kt kt 对 B：当cB= 0.5cB,0时，必有：cA=1.7510-3molL-1， 所以对 B 而言： s

19、 s s s4 4 4 4 . . . .82828282 1010101025252525. . . . 0 0 0 0 1010101075757575. . . . 1 1 1 1 lnlnlnln 101010102 2 2 2 101010105 5 5 5. . . . 0 0 0 0 lnlnlnln ) ) ) )101010105 5 5 5. . . . 0 0 0 0101010102 2 2 2( ( ( (53535353. . . . 4 4 4 4 1 1 1 1 5 5 5 5 . . . . 0 0 0 0 lnlnlnlnlnlnlnln ) ) ) )(

20、( ( ( 1 1 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 33 3 3 3 0 0 0 0B,B,B,B, A A A A 0 0 0 0A,A,A,A, 0 0 0 0B,B,B,B, 0 0 0 0B,B,B,B,0 0 0 0A,A,A,A, 2 2 2 2/ / / /1 1 1 1 = = = = + + + + = = = = + + + + = = = = c c c c c c c c c c c c c c c c c c c cc c c ck k k k t t t t 7在 1100 K，测得 NH3在 W 上起催化反应的数

21、据如下： NH3的初压p0/Pa35330173327733 半衰期t1/2/min7.63.71.7 (1) 试证明该反应近似为零级反应；(2)求速率常数0。 （答案：38.66Pas -1） 解：(1)对于纯零级反应，其半衰期为 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 2 2/ / / /1 1 1 1 2 2 2 2k k k k c c c c t t t t= = = =，则 2 2 2 2/ / / /1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 2 2t t t t p p p p k k k k= = = = 用尝试法计算k0如下： 79797979. . . .38

22、383838 606060606 6 6 6 . . . . 7 7 7 72 2 2 2 35330353303533035330 ) ) ) )( ( ( (2 2 2 2 1 1 1 12 2 2 2/ / / /1 1 1 1 1 1 1 1 , , , ,0 0 0 0 1 1 1 1 , , , ,0 0 0 0 = = = = = = = = = = = t t t t p p p p k k k kPas -1 ; 04040404. . . .39393939 606060607 7 7 7 . . . . 3 3 3 32 2 2 2 1733217332173321733

23、2 ) ) ) )( ( ( (2 2 2 2 2 2 2 22 2 2 2/ / / /1 1 1 1 2 2 2 2, , , ,0 0 0 0 2 2 2 2, , , ,0 0 0 0 = = = = = = = = = = = t t t t p p p p k k k kPas -1 91919191. . . .37373737 606060607 7 7 7 . . . . 1 1 1 12 2 2 2 7733773377337733 ) ) ) )( ( ( (2 2 2 2 3 3 3 32 2 2 2/ / / /1 1 1 1 3 3 3 3, , , ,0 0 0

24、0 3 3 3 3, , , ,0 0 0 0 = = = = = = = = = = = t t t t p p p p k k k kPas -1 k0值基本为常数，因此为零级反应。 (2)该反应的速率常数k0值可取以上 3 个计算值的平均值：k0=38.56 Pas -1 81033 K 时2O 的热分解获得如右数据：Pa3866347996 1/2s265216 求：(1) 反应级数； (2)起始压强 101325 Pa 时的半衰期。 （答案：二级，101.6s） 解：(1) 因t1/2与p0有关，故不可能是一级反应。 用零级试尝： 2 2 2 2/ / / /1 1 1 1 0 0

25、0 0 0 0 0 0 2 2 2 2t t t t p p p p k k k k= = = =， 得：k0,1= 72.95 及k0,2= 111.10 用二级试尝： 2 2 2 2/ / / /1 1 1 10 0 0 0 2 2 2 2 1 1 1 1 t t t tp p p p k k k k= = = =， 得：k2,1= 9.7610 -8及 k2,2=9.6510 -8 显然应为二级反应，平均：k2= 9.7110 -8 (Pas) -1 (2)当p0=101325 Pa 时，s s s s6 6 6 6 . . . .101101101101 101325101325101

26、3251013251010101071717171. . . . 9 9 9 9 1 1 1 11 1 1 1 8 8 8 8 0 0 0 02 2 2 2 2 2 2 2/ / / /1 1 1 1 = = = = = = = = = = = p p p pk k k k t t t t 9300 K 时 N2O5分解过程中测得不同时刻 N2O5的压强如下： 0142284426 pN2O5Pa 7999339997199989999 （）求反应级数和速率常数；(2)100 时 N2O5的转化率及瞬时速率。 （答案： （1）一级，4.8810-3s -1 （2）38.6%，237.7Pas

27、-1 ） 解：N2O5 N2O4+ 0.5O2 (1)按一级反应动力学公式试算得： t/s0142248 426 5 5 5 52 2 2 2 5 5 5 52 2 2 2 O O O ON N N N 0 0 0 0 , , , ,O O O ON N N N lnlnlnln p p p p p p p p 00.6931.38 2.078 k/s -1 0.004880.004860.00486 故为一级反应 ，平均：k= 0.00487 s -1 (2)t=100s 时 0.00487100= 5 5 5 52 2 2 2 5 5 5 52 2 2 2 O O O ON N N N 0

28、 0 0 0, , , ,O O O ON N N N lnlnlnln p p p p p p p p ，627627627627. . . . 1 1 1 1 5 5 5 52 2 2 2 5 5 5 52 2 2 2 O O O ON N N N 0 0 0 0, , , ,O O O ON N N N = = = = p p p p p p p p pN2O5= 49166Pa 转化率 = (79993-49166) / 79993 = 38.54% rN2O5= 0.0048749166 = 239.4Pas -1 10777 K 时二甲醚分解实验测得如下数据，试用微分法确定反应 C

29、H3OCH3 CH4COH2的级数。 0390665119522403155 体系Pa4159754396623957492795192103858124123 提示：先由p体系及p求出不同时的pCH3OCH3，作图求-dpdt（答案：一级） 解：CH3OCH3 CH4COH2 t=0p0 t=tpCH3OCH3pCH4=pCO=pH2=p0-pCH3OCH3 p体系= pi= 3p0-2pCH3OCH3 pCH3OCH3=3p0-p体系/2 从而得到下列数据： t/s0390665119522403155 pCH3OCH3/Pa 415973519731198249321479910466

30、d/dt16.4114.5411.029.694.74 k1044.664.664.744.554.52 注：d/dt= (p0-pCH3OCH3) /t，k= ( d/dt)(1/pCH3OCH3) 所得速率常数基本不变，故为一级反应。 11设有对峙反应 A，A 的初始浓度为a1.89 molL -1，时间测得 D 的浓度 x 为： 1803004209001 440 x(molL-1)0.20.330.430.781.051.58(xe) 求正、逆反应速率常数。 （答案：6.2910 -4 s -1，1.2310-4s-1） 解：对峙反应A为正、逆反应均为一级反应，则： x x x xx

31、x x x x x x x at at at at x x x x k k k k = = = = e e e e e e e ee e e e 1 1 1 1 lnlnlnln，t t t tk k k kk k k k x x x xx x x x x x x x ) ) ) )( ( ( (lnlnlnln 1 1 1 11 1 1 1 e e e e e e e e + + + += = = = 试算得如下数据： t1803004209001440 k11046.2866.5286.3236.3226.341 k-11041.2331.2401.244 12某金属的氧化反应服从下列抛物

32、线方程式： y2k1tk2，式中y为在反应到t时间的 金属氧化膜的厚度，试确定该金属氧化是几级。（答案：-1 级） 解：y2k1tk2，2ydy=k1dt 则 y y y y k k k k t t t t y y y y 2 2 2 2d d d d d d d d 1 1 1 1 = = = =，故此反应为 -1 级反应。 13反应 2NOO2=2NO2的历程可能是： NONON2O2，N2O22NO ,N2O2+ O2 2NO2 试导出 2 2 2 2 2 2 2 22 2 2 2 O O O O3 3 3 32 2 2 2 O O O O 2 2 2 2 NONONONO3 3 3 3

33、1 1 1 1NONONONO 2 2 2 2 d d d d d d d d c c c ck k k kk k k k c c c cc c c ck k k kk k k k t t t t c c c c + + + + = = = = 解： 2 2 2 22 2 2 22 2 2 2 2 2 2 2 O O O OO O O ON N N N3 3 3 3 NONONONO 2 2 2 2 d d d d d d d d c c c cc c c ck k k k t t t t c c c c = = = =， 2 2 2 22 2 2 22 2 2 22 2 2 22 2 2 2

34、 2 2 2 22 2 2 2 O O O OO O O ON N N N3 3 3 3O O O ON N N N2 2 2 2 2 2 2 2 NONONONO1 1 1 1 O O O ON N N N d d d d d d d d c c c cc c c ck k k kc c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c = = = = 按稳态法处理，即0 0 0 0 d d d d d d d d 2 2 2 22 2 2 2O O O O N N N N = = = = t t t t c c c c ，可求得： 2 2 2 2 2 2 2

35、 2 2 2 2 22 2 2 2 O O O O3 3 3 32 2 2 2 O O O O 2 2 2 2 NONONONO1 1 1 1 O O O ON N N N c c c ck k k kk k k k c c c cc c c ck k k k c c c c + + + + = = = = k1 k-1 k1 k-1 k1k2 k3 2 2 2 2 2 2 2 22 2 2 2 O O O O3 3 3 32 2 2 2 O O O O 2 2 2 2 NONONONO3 3 3 31 1 1 1NONONONO 2 2 2 2 d d d d d d d d c c c c

36、k k k kk k k k c c c cc c c ck k k kk k k k t t t t c c c c + + + + = = = = 14五氧化二氮的分解为典型的一级反应，分解产物为 NO2和 O2，下面的复杂反应历程推 断较之单分子反应历程推断来得正确。试按复杂反应历程推导分解速率方程式。 N2O5NO2+ NO3,NO2+ NO3 N2O5, NO2+ NO3NO2+ O2+ NO （慢）,NO + NO32NO2 （答案： 32 ON31O 2 2 d d 522 kk ckk t c + = ） 解：总反应为：2N2O54NO2+O2， t t t t c c c c

37、 t t t t c c c c d d d d d d d d 2 2 2 2 1 1 1 1 d d d d d d d d 2 2 2 25 5 5 52 2 2 2 O O O OO O O ON N N N = = = = 3 3 3 32 2 2 2 2 2 2 2 NONONONONONONONO3 3 3 3 O O O O d d d d d d d d c c c cc c c ck k k k t t t t c c c c = = = =，而：0 0 0 0 d d d d d d d d 3 3 3 33 3 3 32 2 2 2 NONONONONONONONO4

38、4 4 4NONONONONONONONO3 3 3 3 NONONONO = = = = = = = =c c c cc c c ck k k kc c c cc c c ck k k k t t t t c c c c 0 0 0 0 d d d d d d d d 3 3 3 33 3 3 32 2 2 23 3 3 32 2 2 25 5 5 52 2 2 2 3 3 3 3 NONONONONONONONO4 4 4 4NONONONONONONONO3 3 3 3NONONONONONONONO2 2 2 2O O O ON N N N1 1 1 1 NONONONO = = =

39、= = = = =c c c cc c c ck k k kc c c cc c c ck k k kc c c cc c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c 解得： 3 3 3 32 2 2 2 O O O ON N N N1 1 1 1 NONONONONONONONO 2 2 2 2 5 5 5 52 2 2 2 3 3 3 32 2 2 2 k k k kk k k k c c c ck k k k c c c cc c c c + + + + = = = =， 3 3 3 32 2 2 2 O O O ON N N N3 3 3 31 1

40、 1 1O O O O 2 2 2 2 2 2 2 2 d d d d d d d d 5 5 5 52 2 2 22 2 2 2 k k k kk k k k c c c ck k k kk k k k t t t t c c c c + + + + = = = = 15某反应的历程为 AD， D + CG，试证明该反应在高压下是一级反应， 在低压下是二级反应。 解：因为： C C C CD D D D3 3 3 3 G G G G d d d d d d d d c c c cc c c ck k k k t t t t c c c c = = = =，而：0 0 0 0 d d d d

41、d d d d C C C CD D D D3 3 3 3D D D D2 2 2 2A A A A1 1 1 1 D D D D = = = = = = = =c c c cc c c ck k k kc c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c 得： C C C C3 3 3 32 2 2 2 A A A A1 1 1 1 D D D D c c c ck k k kk k k k c c c ck k k k c c c c + + + + = = = =， C C C C3 3 3 32 2 2 2 C C C CA A A A3 3 3 3

42、1 1 1 1G G G G d d d d d d d d c c c ck k k kk k k k c c c cc c c ck k k kk k k k t t t t c c c c + + + + = = = = 高压时 ，k3cCk2， A A A A1 1 1 1 C C C C d d d d d d d d c c c ck k k k t t t t c c c c = = = =，为一级反应 低压时，k3cCk-1， 故可以把 A 的分解当作单向一级反应处理， 则所需时间就是 A 物的半衰期： s s s s5 5 5 5 . . . . 3 3 3 3 2 2 2

43、2lnln lnln 1 1 1 1 2 2 2 2/ / / /1 1 1 1 = = = = k k k k t t t t 24醋酸酐的分解反应是一级反应。该反应的活化能Ea144.35 kJmol-1。已知 557.15 K 时 这个反应的k3.310-2s -1。现要控制该反应在 10 min 内转化率达 90%，试确定反应温度应 控制在多少度。（答案：521.2 K） 解：对一级反应有： c c c c c c c c t t t t k k k k 0 0 0 0 lnlnlnln 1 1 1 1 = = = = 所以要使反应在 10 min 内转化率达 90%，温度应为T2，则

44、： 1 1 1 1- - - -3 3 3 3s s s s 1010101084848484. . . . 3 3 3 3 90909090100100100100 100100100100 lnlnlnln 6060606010101010 1 1 1 1 2 2 2 2 = = = = = = = = T T T T k k k k = = = = = = = = 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 2 2 2 21 1 1 1 a a a a 1 1 1 1 557557557557 1 1 1 1 314314314314. . . . 8 8 8 8 144350144

45、350144350144350 101010103 3 3 3 . . . . 3 3 3 3 1010101084848484. . . . 3 3 3 3 lnlnlnln 1 1 1 11 1 1 1 lnlnlnln 1 1 1 1 2 2 2 2 T T T TT T T TT T T TR R R R E E E E k k k k k k k k T T T T T T T T 解得：T2= 521.2 K 25反应 2NOO2= 2NO2的一个可能历程为： NONON2O2（快） ； N2O2+ O22NO2（慢） 。 已知Ea,182 kJmol-1，Ea,220.5 kJm

46、ol-1，Ea,382 kJmol-1，求总反应的表观活化能为多 少。（答案：143.5 kJmol-1） 解： 2 2 2 22 2 2 22 2 2 2 2 2 2 2 O O O OO O O ON N N N3 3 3 3 O O O O d d d d d d d d c c c cc c c ck k k k t t t t c c c c r r r r= = = = = = = = 采用平衡近似法，根据反应历程可得： 0 0 0 02 2 2 2 d d d d d d d d 2 2 2 22 2 2 22 2 2 22 2 2 22 2 2 2 2 2 2 22 2 2 2

47、 O O O OO O O ON N N N3 3 3 3O O O ON N N N2 2 2 2 2 2 2 2 NONONONO1 1 1 1 O O O ON N N N = = = = = = = =c c c cc c c ck k k kc c c ck k k kc c c ck k k k t t t t c c c c 则 2 2 2 2 2 2 2 2 NONONONO1 1 1 1 O O O O3 3 3 32 2 2 2 2 2 2 2 NONONONO1 1 1 1 O O O ON N N N 2 2 2 22 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 22 2

48、2 2 k k k k c c c ck k k k c c c ck k k kk k k k c c c ck k k k c c c c + + + + = = = =，因为k3为慢反应步骤的速率常数，即可取k3 = = = = + + + + + + + + + + + + = = = = = = = = i i i ii i i iz z z z c c c cI I I I 对于离子： I I I I I I I Iz z z zi i i i i i i i + + + + = = = = 1 1 1 1 509509509509. . . . 0 0 0 0 lg lg lg

49、lg 2 2 2 2 一价离子：lgi= -0.08483i= 0.8226 二价离子：lgi= -0.3393i= 0.4578 对于盐的 ： I I I I I I I Iz z z zz z z z + + + + = = = = + + + + 1 1 1 1 |509509509509. . . . 0 0 0 0 lg lg lg lg NaCl：08483084830848308483. . . . 0 0 0 0lg lg lg lg = = = = ，8226822682268226. . . . 0 0 0 0= = = = MgCl2或 Na2SO4：1697169716

50、971697. . . . 0 0 0 0lg lg lg lg = = = = ，6766676667666766. . . . 0 0 0 0= = = = 18. AgBrO3在 298K 的溶度积为 5.7710-5，试用德拜-休克尔极限公式分别计算 它在纯水中和 0.01moldm-3KBrO3水溶液中的溶解度(设在纯水中 = 1)。（答案： 0.0084；0.0051 moldm-3） 解： （1）在纯水中： 2 2 2 22 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 22 2 2 2 2 2 2 2 BrOBrOBrOBrOAgAgAgAg 2 2 2 2 BrOBrOBrOBrO

51、AgAgAgAg spspspsp ) ) ) )( ( ( () ) ) )( ( ( ( - - - - 3 3 3 3 - - - - 3 3 3 3 S S S S c c c c S S S S c c c c c c c cc c c c a a a aa a a aK K K K = = = = = = = = = = = = = = = + + + + + + + + （取c =1molL-1） 设 = 1，则 2 2 2 2 spspspsp S S S SK K K K= = = =，故S0= spspspsp K K K K= 5 1077. 5 = 0.007596 0

52、 0 0 0 2 2 2 22 2 2 22 2 2 2 ) ) ) )1 1 1 11 1 1 1( ( ( ( 2 2 2 2 1 1 1 1 2 2 2 2 1 1 1 1 S S S Sc c c cc c c cc c c cz z z zc c c cI I I I i i i ii i i i = = = = = = = + + + + = = = = = = = = 9029902990299029. . . . 0 0 0 004436044360443604436. . . . 0 0 0 0007596007596007596007596. . . . 0 0 0 01

53、1 1 11 1 1 1509509509509. . . . 0 0 0 0 | | | | |lg lg lg lg = = = = = = = = = = = = = = = = + + + + I I I Iz z z zz z z zA A A A 因此， 3 3 3 3- - - - spspspsp dmdmdmdmmolmolmolmol008413008413008413008413. . . . 0 0 0 0 9029902990299029. . . . 0 0 0 0 007596007596007596007596. . . . 0 0 0 0 = = = = =

54、= = = = = K K K K S S S S （2）在 0.01moldm3KBrO3中： S S S Sc c c c c c c c S S S Sc c c c c c c c c c c cc c c c a a a aa a a aK K K K = = = = = = = = = = = = = = = + + + + + + + +- - - - 3 3 3 3 - - - - 3 3 3 3 - - - - 3 3 3 3 - - - - 3 3 3 3 BrOBrOBrOBrO 2 2 2 2 2 2 2 2 BrOBrOBrOBrO 2 2 2 2 2 2 2 2 B

55、rOBrOBrOBrOAgAgAgAg 2 2 2 2 BrOBrOBrOBrOAgAgAgAg spspspsp ) ) ) )( ( ( () ) ) )( ( ( ( （取c =1molL-1） 先不考虑溶解 AgBrO3对离子强度的影响，则： 3 3 3 3- - - -2 2 2 2 BrOBrOBrOBrO 2 2 2 2 K K K K 2 2 2 2 1 1 1 1 dmdmdmdmmolmolmolmol01010101. . . . 0 0 0 0) ) ) )1 1 1 11 1 1 1( ( ( ( 2 2 2 2 1 1 1 1 2 2 2 2 1 1 1 1 - -

56、 - - 3 3 3 3 = = = = + + + + = = = = = = = = + + + + c c c cc c c cz z z zc c c cI I I I i i i ii i i i 8894889488948894. . . . 0 0 0 00509050905090509. . . . 0 0 0 001010101. . . . 0 0 0 01 1 1 11 1 1 1509509509509. . . . 0 0 0 0 |lg lg lg lg 1 1 1 1 , , , , 1 1 1 11 1 1 1 , , , , = = = = = = = = = = = = = = = = + + + + I I I Iz z z zz z z zA A A A 3 3 3 3- - - - 2 2 2 2 5 5 5 5 2 2 2 2 1 1 1 1 , , , , BrOBrOBrOBrO spspspsp 1 1 1 1 dmdmdmdmmolmolmolmol007294007294007294007294. . . . 0 0 0 0 8894889488948894. . . . 0 0 0 001010101. . . . 0 0 0 0