有机化学内容复习回顾.ppt

1、有机化学内容回顾,总结共性，记住个性,自觉地做好阶段性归纳总结 理解结构与性质的对应关系,一 按碳架分类,链形化合物,环形化合物,(脂肪族化合物),碳环化合物,杂环化合物,芳 环 化 合 物,脂 环 化 合 物,脂 杂 环 化 合 物,芳 杂 环 化 合 物,二 按官能团分类,5,有机化学的基本反应,自由基反应（A ：B A + B） 有机反应 离子型反应 （A ：B A+ + B- ） 协同反应周环反应,均裂,重排反应 取代反应 缩合反应 加成反应 降解反应 消去反应 氧化还原反应 D-A反应,异裂,按电荷行为：亲电反应 亲核反应,6,关注的反应问题,1. 确定反应类型（反应能不能发生？有哪

2、几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。 2. 确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。 3. 考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则; 加成反应：马氏规则还是反马氏规则; 重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。 4. 考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN

3、2：构型翻转等。 5. 考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。,7,一、取代反应,1.自由基取代,【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在,【注意】 烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好,自由基取代、亲电取代和亲核取代,烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好NBS,*,8,2. 亲电取代 芳环的“四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化),【注意】 定位规律,I类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键（苯）,II类定位基：正电荷、不饱和键（CF3）,III类定位基：卤素, 磺化反应可逆占位, 有吸电子取

4、代基如NO2,CN, -COOH, -SO3H不发生傅克反应,9,SN1 SN2,2.亲核取代,10,2) 羰基化合物亲核加成消除反应,3) 重氮盐取代反应,【特点】低温环境，强酸介质,【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物,11,二、加成反应,1.自由基加成,【特点】 反马氏加成产物 只有HBr才能发生此自由基加成,CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2-Br,过氧化物,2.亲电加成烯烃、炔烃和小环烷烃,【特点】 马氏加成产物 碳正离子中间体， 易有重排产物产生,自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化,3. 催化氢化,顺式加成,12,4. 亲核加成CO,13,三、

5、消除反应,1.卤代烃和醇的E1和E2消除,卤代烃消除、醇的消除和热消除反应,【特点】反式共平面消除 Zaitsev产物： 一般碱(如 乙醇钠、NaOH等) 或其它卤代烃,14,亲核取代反应和消除反应的比较,15,2.季铵碱的热消除Hoffmann消除,【特点】加热条件，Hoffmann消除产物 【用途】 制备烯烃 胺的结构鉴定,优先消除酸性较强的氢,16,四、重排反应,碳正离子重排,CH3CH=O,-CH2CH=O,-B：,CH3CH=O,-H2O,CH3CH=CHCHO,H2O,烯醇化,亲核加成,酸碱反应,五、缩合反应与活泼亚甲基的反应,18,六、降解反应,1. Hofmann降解反应,2. 臭氧化