专题十二 有机推断及合成.ppt

1、专题十二 有机物推断与合成,2、应用有机物的性质、各物质间的相互转化关系 和题设信息以及相关数据，采用分析、推理、计算 等方法来推断有机物的组成和结构或合成有机物。,1、了解官能团在化合物中的作用，掌握各主要官 能团的性质和有机反应的主要类型,【高考考纲】,【专题点金】,一. 有机推断题的一般思路和解题方法,1.思路：,反应 性质 现象 特征,结论,检验,2.推断方法：,（1）根据官能团特性反应作出推理：,（2）根据反应后的产物逆向推断：,（3）根据有机物衍变关系，经分析 综合并找出突破口进行推断：,（4）根据题给信息，灵活应用相关 知识进行推断,.能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色的物质含有,

2、.与FeCl3溶液作用呈紫色含有,.与Na反应放出H2含有,.能NaHCO3与（ 或Na2CO3 ）溶液作用放出CO2含有,. 与少量稀碱溶液混合，滴加酚酞，微热，溶液红色变浅或水解产生的酸和碱是,.与银氨溶液反应产生银镜，或与新制Cu(OH)2作用产生红色沉淀含有,2.推断方法：,（1）根据官能团特性反应作出推理：,“C=C”、CC”,“OH”、 COOH”,“酚OH”,“COOH ” （碳原子数较少的）,“CHO”,“酯”,例1 2004大综合(广西、广东卷)30题下列5个有机化合物中，能够发生酯化、加成和氧化3种反应的是 ( ) CH2CHCOOH CH2CHCOOCH3 CH2CHCH

3、2OH . CH3 CH2CH2OH CH3 CH(OH)CH2CHO A. B. C. D.,答案：C,【点题剖析】,分析点拨,能够发生酯化是“OH”、 COOH” 、加成是“C=C”、CC、 C=O ”和氧化是“OH 、C=C、CC、 C=O ”,根据物质的性质推断官能团,.由醇氧化得醛或酸， 可确定OH一定连接在有2个H原子的碳原子上；由醇氧化得酮， OH一定连接在有1个H原子的碳原子上；不能被氧化的醇，OH一定连接在没有H原子的碳原子上。,. 由消去产物可确定“OH”或“X”的位置,. 由取代产物的种数可确定碳链结构,. 由加氢之后碳的骨架，可确定C=C或 CC 的位置,2.推断方法：

4、,（2）根据反应后的产物逆向推断：,例2 2000春季(北京卷)19题化合物丙由如下反应得到,【点题剖析】,丙的结构简式不可能是 A CH3CH2CHBrCH2Br B CH3CHCH2Br2 C CH3CHBrCHBrCH3 D CH32CBrCH2Br,分析点拨,根据产物逆向推断：,B CH3CHCH2Br2中两个溴原子所连接的两个碳原子不相邻，无法消去一分子Br2得到烯烃C4H8,答案：B,2.推断方法：,（3）根据有机物衍变关系，经分析综合并找出突破口进行推断：,有机物主要衍变关系如下图,有机物衍变关系图,例3 2003理综(天津卷)30题根据图示填空,【点题剖析】,C,A,D,B,E

5、,F,NaHCO3,H2 ,Ni(催化剂),Ag(NH3)2+,OH-,Br2,D的碳链没有支链,H+,C4 H6O2,F是环状化合物,(1)化合物A含有的官能团是 。 (2)1mol A与2mo H2反应生成1moE,其反应方程式是 。 (3)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是 。,(4)B在酸性条件下与Br2反应得到D,D的结构简式是 。 (5)F的结构简式是 ,由E生成F的反应类型是 。,分析点拨,A能发生加成，1mol A与2mo H2反应，有碳碳双键；能与NaHCO3反应，属羧酸，有羧基；能发生银镜反应，有醛基。,A与H2发生加成得E应为羟基羧酸，分子内脱水形成内酯F，F

6、含四碳，D无支链，各步反应无碳的增加和减少，故A、B、C、D、E都为四碳，且都是直链的。,答案：,（1）碳碳双键，醛基、羧基,（2）OHCCHCHCOOH2H2,（3）,（4）,（5）,Ni,HOCH2CHCH2COOH,或,酯化反应,；,2.推断方法：,（4）根据题给信息，灵活应用相关知识进行推断：,此类题有时也称为信息给予题，推断时可根据试题提供的新信息和新规律，结合学过和记忆中的旧知识对试题中的新知识进行类比，分析、推理、迁移、演绎或移植、转化、替代、重组，将新信息和旧知识有机地结合形成相应的新的知识网络，再结合具体实验现象、数据，综合作出正确合理的推断。,例4 92 (全国化学) 34

7、 题 卤代烃在氢氧化钠存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应。其实质是带负电的原子团例如OH 等阴离子取代了卤代烃中的卤原子，例如：CH3CH2CH2BrOH 或NaOH CH3CH2CH2OHBr NaBr 写出下列反应的化学方程式： 1 溴乙烷与NaHS反应： 。 2 碘甲烷跟CH3COONa反应： 。 3 由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚CH3OCH2CH3： 。,【点题剖析】,分析点拨,理解信息:带负电的OH 取代了卤原子，类推到其它阴离子HS 、 CH3COO 、C2H5O,不写离子，写化学式的正确表达也可。,答案 ：,1 C2H5BrHS C2H5 SH+Br,2 CH3IC

8、H3COO CH3COOCH3 I,3 2C2H5OH2Na 2C2H5O 2Na+ H2 C2H5O CH3I CH3OC2H5I,解推断题的关键是：,抓住问题的突破口，即抓住特征条件（即特殊性质或特征反应，按照已知条件建立的知识结构，顺藤摸瓜，问题就会迎刃而解。,小结：,有机物间的转变，实质上就是官能团的转变，因而有机物推断理应依据官能团的性质、相互转变关系的知识，结合具体实验现象、数据在分析，综合作出正确合理的推断。,二. 有机合成题的基本要求和基本思路：,1.基本要求：,原理正确、原料价廉。,途径简捷、便于操作。,条件适宜、易于分离,2.基本思路：,有无碳链的增长或缩短？有无成环或开环

9、？,引入了什么官能团？是否要注意官能团的保护？,题中的信息可能是成为物质转化中的重要一环，因而要认真分析信息中牵涉到哪些官能团（或碳链的结构）与原料、产品或中间产物之间的联系。,可以由原料正向推导产物，也可从产物逆向推导出原料，也可从中间产物出发向两侧推导。, 分析碳链的变化：, 分析官能团的改变：, 读通读懂信息：, 推导方式选择：,苯氯苯苯酚,CH2=CH2CH2(X)CH2(X) 二元醇二元醛二元羧酸酯,RCH2=CH2卤代烃一元醇一元醛一元羧酸酯,环酯,缩合酯,链酯,3.有机合成路线的选择,、一元合成路线,HX,、二元合成路线,、芳香化合物的合成路线,甲苯氯甲苯苯甲醇苯甲醛苯甲酸苯甲酸

10、酯,4.合成方法：,从已知原料入手,找出中间产物,推向目标合成物,正向合成法：,【点题剖析】,例5 2004理综(广东卷)23题根据下面的反应路线及所给信息填空。,（1）A的结构简式是，名称是 。 （2）的反应类型是，的反应类型是 。 （3）反应的化学方程式是,环己烯与卤素单质Br2发生加成反应得B（1，2-二溴环己烷），1，2-二溴环己烷发生消去反应得环己二烯。,加成反应,答案：,分析点拨：,根据题意，用顺推法进行思考。,最终产物是环己二烯，它由A（环己烷）与Cl2发生取代反应得一氯环己烷，一氯环己烷发生消去反应得环己烯,（烯烃是一元衍生物向二元衍生物过渡的桥梁，是制备二元衍生物的最佳途径，

11、通过它由一个双键再变化为两个双键），,环已烷,（1）,取代反应,（2）,（4）解题方法：,逆向合成法：,从产品有机物入手,找出中间产物,推向已知原料,例6 2000化学(天津江西卷)28题 有以下一系列反应，终产物为草酸。 已知B的相对分子质量比A的大79，请推测用字母代表的化合物的结构式。 C是_， F是_。,【点题剖析】,已知目标合成产物草酸，故采用逆向 合成法。,分析点拨：,乙二酸,乙二醛(F),乙二醇(E),二溴乙烷(D),乙烯(C),溴乙烷(B),乙烷(A),F：,答案：,C：CH2CH2,先认真分析题中的信息牵涉到哪些官能团（或碳链的结构），与原料、产品或中间产物之间的联系，再联系

12、所学知识加以连结，最后理清思路一步扣一环，由原料到中间产物再到产品。,有机合成题的解题关键：,小结：,解答有机物合成题时，首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物，带有何官能团，然后结合所学过的知识或题给信息，寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法，尽快找出合成目标有机物的关键和突破口。,1. 2004化学(上海卷)28题 人们对苯的认识有一个不断深化的过程。028 （1）1834年德国科学家米希尔里希，通过蒸馏安息香酸（ ）和石灰的混合物得到液体，命名为苯，写出苯甲酸钠与碱石灰共热生成苯的化学方程式 . （2）由于苯的含碳量与乙炔相同，人们认为它是一种不饱和烃，写出C6H6的一种含叁键且

13、无支链链烃的结构简式 。 苯不能使溴水褪色，性质类似烷烃，任写一个苯发生取代反应的化学方程式,【考题精练】,（3）烷烃中脱水2 mol氢原子形成1 mol双键要吸热，但1，3环己二烯（ ）脱去2 mol氢原子变成苯却放热，可推断苯比1，3环己二烯 , （填稳定或不稳定）。 （4）1866年凯库勒（下图）提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列 事实（填入编号） . a. 苯不能使溴水褪色 b. 苯能与H2发生加成反应c. 溴苯没有同分异构体 d. 邻二溴苯只有一种 （5）现代化学认为苯分子碳碳之间的键是 .,（5）介于单键和双键之间的特殊的键 （或其它合理答案）,答案：,（1）,（2）,（3）稳定,（4）a d,（或其它合理答案）,2.2000化学(上海卷)31题 化合物A是最早发现酸牛奶中，它是人体内糖代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得，A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一。A在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应。在浓硫酸存在下，A可发生如下图所示的反应。 试写出： 化合物的结构简式：A B D . 化学方程式：A E A F . 反应类型：A E A F .,【考题精练】,答案：,D、,A、,B、,A E,A