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文档简介

1、1,V 亥姆霍茨函数、吉布斯函数 第十五节 亥姆霍茨函数与亥姆霍茨函数判据 第十六节 吉布斯函数与吉布斯函数平衡判据 第十七节 pVT 变化及相变化过程G，A 的计算,2,第十五节 亥姆霍茨函数、亥姆霍茨函数判据,定温定压 或 定温定容 过程， 简单地判断 方向与限度?,3,1. 亥姆霍茨函数,即 Tsu（S2S1） Q,那么 T2S2T1S1（TS）Q,所以 (TS）UW,或 U(TS） W,(UTS）W,4,定温不可逆过程中系统所作的功(W)恒小于A 的减少。,亥姆霍茨函数(自由能)，状态函数，广度性质,(UTS）W,5,亥姆霍茨函数判据: 在定温、定容且W0时,只能自发地向A 减小的方向

2、进行, 直到AT,V0 时,系统达到平衡。,2. 亥姆霍茨函数判据,定温、定容下， - psudV0，所以WW,6,热力学第二定律应用于定温过程, (TS)UW,定压 (p1p2psu )下， Wp2V2p1V1W,1. 吉布斯函数,Wpsu（V2V1）W,(pV)W,定温定压下 (TS) U (pV)W,U(pV)-(TS)W,(U pV - TS) W,定义 G HTSUpVTSApV,第十六节 吉布斯函数、吉布斯函数判据,7,吉布斯函数（自由能), 状态函数, 广度性质。,(U pV - TS) W,在定温、定压不可逆过程中系统所作的非体积功(W)恒小于G的减少。,定义 G HTSUpV

3、TSApV,8,2. 吉布斯函数判据,若W0或W0时,定温,定压且W0时,过程只能向吉布斯函数G减小的方向进行,直到GT,p0时,系统达到平衡。,9,小节：三种平衡判据,10,定温的单纯p、V 变化及相变化：,A = (UTS) = U (TS),A = U TS G = HTS,AUTS GHTS,第十七节 pVT 变化及相变化过程G，A的计算,11,1. 定温的单纯p、V 变化过程,可逆条件下, dAT pdVW r ,若Wr 0， dAT pdV,定温、可逆、W0 时，气、液、固体的单纯 p,V 变化过程:,理想气体:,A：,dAT W,12,由GApV, 有 dGdApdVVdp,定温,可逆, Wr0时, dApdV,G：,则 dGTVdp,理想气体:,定溫,可逆, Wr0时，气、液、固体的单纯p,V变化,对液、固体定温：,13,H- TS = 0,H =Qp,G=0,=TS,=U -(TS),= H - nRT - TS,= - nRT,A,(1) 定温定压下可逆相变化:,2. 相变化过程A、G的计算,定温下:,定温定压下凝聚相 变为蒸汽相，且气相可视为理想气体:,= H-

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