中药提取分离和纯化.ppt

1、第二章中药化学成分提取分离与鉴定，主要内容，第一节中药化学成分提取方法第二节中药化学成分分离方法第三节中药化学成分结构研究介绍，第一节中药化学成分提取方法，提取前准备工作：基础、产地、药用部位、采集时间和方法考察及文献调查；提取前预处理：粉碎、脱脂、酶灭活；萃取方法：溶剂萃取法、水蒸气蒸馏法和升华、1、溶剂萃取法、(1)基本原理(2)溶剂选择(3)溶剂萃取法、(1)溶剂萃取法的原理、渗透扩散、(2)溶剂选择好一般来说，如果溶剂的极性与化学成分的极性相似，化学成分就容易溶解。溶剂的极性与传记常数有关，溶剂的值越大，极性就越大。一些常用溶剂，一些常见溶剂的亲水性或亲水性的强弱顺序，溶剂分类为极性大

2、小和溶解性，1，水2，亲水性有机溶剂3，亲脂性有机溶剂，1，水，极性溶剂，药材细胞穿透力，中药中亲水性成分(如无机盐)，(2)亲水有机溶剂，包括甲醇、乙醇和丙酮；这种有机溶剂具有很大的极性，可以与水任意混合。乙醇不仅对中药材的细胞具有较强的穿透力，而且很多成分的溶解性能好，价格便宜，回收方便，是提取中药成分最常用的溶剂。(3)亲脂性有机溶剂，包括石油醚、苯、醚、氯仿、乙酯等。这是一种不能与水随机混合的有机溶剂，对非极性成分的溶解具有较强的选择性。天然药物的汽油、油、叶绿素、裴秀智、玻璃生物碱和一些钚都可以由这种溶剂提出。这种溶剂沸点低，浓缩回收方便，但易燃，毒性高，价格高，对设备要求高，穿透药

3、材组织的能力弱，因此应用这种萃取溶剂存在局限性。2 .萃取法、()浸渍法、()呼呼法、沸腾法、回流提取法、()连续回流提取法、()超声提取法，但牙齿法提取时间长，效率不高。尤其是用水作为溶剂浸渍时，提取液容易发霉，必要时可以添加适量的防腐剂。(2)水，稀醇用作溶剂的渗滤方法。用低沸点挥发性溶剂萃取渡边杏使用牙齿方法。因为是在室温下进行的，所以遇热特别适合容易破坏成分的萃取。牙齿方法在渗透过程中不断添加新的溶剂，与浸出液一直有相当的浓度下降，提取效率高于浸渍方法。但是，溶剂用量大，需要时间的缺点是。(3)沸腾法，牙齿法热浸法，萃取效率高于冷浸法。但是含有挥发性成分及热不稳定成分的提取渡边杏使用牙

4、齿方法。加入含有多糖成分的药材后，药液稠，过滤比较困难。牙齿方法仅适用于水溶剂萃取，()回流萃取法适用于有机溶剂萃取，萃取效率与沸腾方法相同。热不稳定成分提取渡边杏使用牙齿方法。(5)应用连续回流提取法、消籽萃取法、挥发性有机溶剂，从天然药物中提取有效成分较多。牙齿方法只需少量溶剂，就可以完全提取有效成分，提高提取效率。但是提取液的加热时间很长，一般需要410个小时。，(6)利用超声波提取法、超声波强震动将巨大的能量传递给提取药材和溶剂，破坏植物药材中的细胞，加强细胞内物质的释放、扩散和溶解，加快有效成分的浸出。牙齿方法具有提取时间短、提取效率高、无需加热的优点，但对集装箱壁的厚度和放置要求高

5、。现在小规模地用于实验室。3、影响溶剂萃取效率的因素，(1)轮毂粉碎程度；(2)湿度；(3)浓度差；(4)时间(5)溶剂；其中选择合适的溶剂是提取的关键。要注意，溶剂的选择主要在溶解度方面考虑，溶剂容易回收，安全，毒性低，价格便宜。(威廉莎士比亚、溶剂、溶剂、溶剂、溶剂、溶剂、溶剂)，增溶和辅助用，中药的提取液中有复杂的混合物，各成分的相互作用，有时产生增溶现象，提高萃取成分的溶解度。但是有时，通过生成徐璐不溶性化合物，改变要提取的成分的溶解性能，无法提取。增容辅助现象的例子，(1)众所周知，含有生物碱的中药和甘草配方，生物碱和甘草酸沉淀，可能不会提取生物碱。(2)黄连等属小檗碱和黄芩苷引起沉

6、淀，生物碱和银花中的绿原酸沉淀，大黄炭质和栀子花、磷之间也发生沉淀。(3)某些成分因其他成分的存在，溶解度有很大变化。例如，油类杂质的存在会溶解不溶于石油的香豆素，含有麻黄的处方中有葛根的话，麻黄碱的含量就会增加等。可溶现象的原因，(1)中药含有某些表面活性物质，如皂苷、口香糖、蛋白质等。(2)中药汤剂属于胶体溶液，由许多不溶性物质组成的分子构成的微粒悬浮在介质上，成为溶胶或粗分散体系，也是提高溶液中物质含量的重要因素。(b)水蒸气蒸馏法，水蒸气蒸馏法适用于与水蒸气一起蒸馏，提取不可破坏的天然药物成分。中药中的汽油、一些小分子生物碱、小分子酚性物质等都可以用牙齿方法提取。(3)升华法，一些固体

7、物质在低于熔点的温度下加热，不经过中间液体阶段直接转化为蒸汽，蒸汽冷却，凝结成原来的固体。这种现象称为升华。天然药物中有咖啡因、樟脑等升华的成分，其提取可以使用升华法。2 .有效成分的分离纯化，用多种茄子方法获取的提取物是含有很多成分的混合物，要获得所需成分或单体化合物，必须反复分离纯化。提取液一般体积大，成分浓度低，因此提取液必须通过蒸发或蒸馏浓缩，进一步分离和精细。(1)系统溶剂分离法(2)两相溶剂萃取法(3)沉淀法(4)吸附法(5)盐析法(6)透析法(7)分馏法(8)超临界流体萃取法(8)结晶牙齿方法操作比较复杂，对微量成分、结构性质相似成分的分离纯化有很大的局限性，但是目前成分不明确的

8、天然药物研究最常用的方法。中药成分及适用的萃取溶剂，(2)两相溶剂萃取法，一简单萃取法两相溶剂萃取法是分离天然药物化学成分的一般方法。少量样品提取用分液漏斗运行。萃取的基本原理是利用混合物的各种成分在不徐璐溶解的溶剂中分配系数的差异，以达到分离的目的。分配系数()在u/L、乳化现象、液体-液体萃取中经常发生乳化现象。溶剂的组合，成分的种类等产生了。操作中发生乳化现象，可以采用以下破乳方法：长；用一根铁丝在油画层搅拌破坏。过滤乳化层。加热或冷冻乳化层。分离乳化层，用新溶剂萃取。加入少量氯化钠，解决两相比重差异小、两相溶剂部分溶解的问题。加入几滴乙醇、磺化蓖麻油等乳化类物质。2逆流连续萃取法，(3

9、)沉淀法，沉淀法是天然药物萃取液中加入一些试剂，引起沉淀，通过过滤分离成分的方法。根据添加沉淀剂，沉淀法可以分为：1酸碱沉淀法。铅盐。试剂沉淀法、1酸碱沉淀法、在天然药物提取液中添加酸碱试剂后形成沉淀，达到分离的方法称为酸碱沉淀法。牙齿方法对酸(碱)成分和碱(酸)试剂反应，溶于盐，根据酸(碱)试剂反应，重新生成游离酸(碱)，从溶液中析出。一些具有内酯结构的化合物通过热碱开环生成羧酸盐，溶于水，添加酸后重新形成内酯环，从溶液中析出。牙齿分离法适用于酸或碱性成分及内酯成分的分离。在含有2铅盐沉淀法、天然药物成分的水或稀醇溶液中加入中性醋酸铅或碱性醋酸铅试剂后，部分成分产生铅盐沉淀，将其分离的方法称

10、为铅盐沉淀法。中性醋酸铅可与酸性或酚性物质相结合，形成不溶性铅盐。有机酸、蛋白质、氨基酸、粘液、单宁、裴秀智、酸性皂苷、部分黄酮类化合物等碱性醋酸铅，除了产生上述物质和铅盐沉淀外，还能沉淀中性皂苷、异黄酮、糖类、部分生物碱等成分。得到的铅盐沉积悬浮在水或水基乙醇中，进入H气体进行再分解反应，就能得到纯化的有效成分。牙齿法也可以用于沉淀杂质。3试剂沉淀法，(1)在天然药物的提取液中加入一些试剂，与有效成分结合，形成水不溶物，过滤沉淀物，进行还原处理，即可获得有效成分。添加雷氏铵盐可以沉淀水溶性体系溴碱等。还可以用明胶，蛋白质溶液沉淀单宁。用胆固醇沉淀甾体皂苷。(2)在浓缩的提取液中添加另一种不溶

11、性溶剂，改变原溶剂的极性，使其中的部分或部分成分析出，实现纯化日。常用的方法包括水-酒精、酒精-手法、酒精-丙酮法、酒精-乙醚法等。(4)盐分析法，在天然药物的水制液中加入无机盐，使其达到一定的浓度或饱和，有效成分在水中的溶解度降低，沉淀，与其他水溶性大的杂质分离。经常盐析的无机盐是氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。在三七天的输液中，将硫酸镁放入饱和状态，三七四蒲乙就能沉淀。部分成分具有原白头翁素、麻黄碱、苦参碱等水溶性大，提取分离时经常在水提取液中加入一定量的盐，然后用有机溶剂提取。透析法，透析法是利用小分子物质在溶液中通过半透膜，大分子物质通过半透膜的性质不能分离的方法。例如，在分离皂苷、

12、蛋白质、多肽、多糖等分子成分时，可以使用透析法去除无机盐、单糖、双糖等小分子杂质。透析成功与否与透析膜的规格很相关。必须根据要分离的成分的分子量进行选择。透析膜包括动物膜、屏幕胶、羊皮纸膜(硫酸地膜)、蛋白质胶、玻璃纸等。透析法的分离速度比较慢，可以使用传记透析法提高透析速度，传记透析可以将传记离子的透析速度提高10倍以上。(6)分馏法，分馏法，用各成分沸点的差异分离萃取法分离液体混合物。在天然药物的有效成分研究中，汽油及部分液体生物碱的分离经常使用牙齿方法。(7)超临界流体萃取技术，超临界流体萃取是利用超临界流体从天然药物中提取和分离活性成分的新技术。有些物质在临界温度和压力下既不是液体也不

13、是气体的特殊状态称为超临界流体。牙齿流体与气体具有相似的粘度和类似液体的密度，扩散力和渗透力比液体强得多，因此对许多天然药物成分的溶解力强，传记常数(极性)数随着压力的增加而增加。根据成分的极性大小，可以改变压力，选择性地提取和析出。临界流体萃取的优点，将二氧化碳用作超临界流体物质具有无毒、不燃、易爆、无残留物、安全、低成本的价钱，对大部分物质没有反应，可回收的优点，最常用于天然药物萃取。(8)结晶和再结晶、结晶方法是分离纯化固体成分的重要方法之一，是通过在溶剂中溶解混合物的各种成分实现徐璐不同分离的方法。提炼和精制天然药物成分的过程往往是反复结晶和再结晶的过程。一般而言，结晶的形成意味着化合

14、物纯度相当高，因此得到晶体并使其成为单体纯品，成为识别天然药物成分和研究分子结构的重要步骤。1，结晶的条件，结晶的关键是选择最佳结晶条件，包括样品的纯度、溶剂类型、溶液浓度、结晶温度、速度等。(1)一般来说，样品的纯度越高，就越容易结晶。样品中杂质较多，可能妨碍或减慢晶体的形成。(2)溶液浓度高有助于晶体的形成，浓度太高反而不容易决定。浓度低的溶液将溶剂自然挥发到适当的浓度，结晶。(3)最适宜的结晶温度为5l。长时间放置，晶体慢慢析出，结果结晶往往很大，很纯。2，结晶溶剂的选择，理想的结晶溶剂必须具备不引起结晶物质和化学反应的条件。对结晶物质的溶解在热的时候大，冷的时候小，对杂质的溶解程度很大

15、或很小。沸点适中，容易挥发。能给你更好的结晶。无毒或毒性小，容易操作。3，结晶纯度的判断，纯化合物通常具有一定的晶型和均匀的色泽，一定的熔点和较小的熔化距离。因此，结晶的颜色是否均匀，晶型是否一致，熔点是否恒定，熔点是否小，以及与纸光谱或薄层颜色频谱技术相结合，可以判断结晶度的纯度。通过多种茄子不同的展示制系统，都展开成接近圆形的斑点，可以判断结晶纯度高。(9)色谱分离法、色谱是分离和确认复杂混合物的有效方法。近年来，广泛应用于天然药物有效成分的分离、纯化及鉴定。对于性质相似、结构相似的化合物的分离，应用经典的溶剂法和结晶法也不能达到分离的目的。使用色谱法往往能达到良好的分离效果。根据色谱分离

16、原理，下面介绍了几种茄子常见的色谱分离方法。根据分离原理进行色谱分类，1，吸附色谱2，分配色谱3，离子交换色谱4，大孔吸附裴秀智法5，凝胶色谱，1，吸附色谱，1，基本原理2，吸附剂3，洗脱剂4，分离材料5，吸附剂，吸附剂混合成分接触吸附剂表面后，对吸附剂表面分子的吸附作用导致吸附剂表面浓度升高的现象称为吸附。洗涤剂(流动相)连续通过吸附剂表面时，吸附剂吸附溶剂，混合物中各成分分子溶解的现象称为解吸附。分离混合物的每个成分在同一固定相和移动相之间的吸附和吸附平衡不同，每个成分根据两相移动速度分离。牙齿方法尤其适用于脂溶性中等分子量成分的分离。，2，吸附剂，常用极性吸附剂为：硅，氧化铝非极性吸附剂：活性炭，吸附剂的活性，氧化铝吸附力大于硅，吸附剂的活性水平(吸附力)与含水量有关。吸附剂的含水量越高，吸附力越低。例如硅含量12，吸附力很弱，不能用作吸附剂，但加热到100110可以去除绝大多数水分。吸附剂受热，去除水分，提高吸附力的过程称为活化。加入一定量的水降低吸附能力的过程称为脱活性。适用范围，硅适用于中性或酸性成分的分离，但不适用于碱性成分的分离。氧化铝适于碱性成分的分离，但不适合