第七章-----香豆素类化合物...ppt

1、第七章香豆素类化合物、第一节简介香豆素类化合物也广泛分布于植物界，少数来源于动物和微生物，广泛分布于伞形科、豆科、芸香科、茄科和菊科等植物。 其中药典收载的有秦皮、白透明、独活、前胡、菌陈、补骨脂等。 在植物体内，香豆素系化合物多以游离状态或与糖结合形成糖苷的形式存在，多存在于植物的花、叶、茎和果中，通常在年轻的叶芽中含量高。 结构类型：顺邻羟基肉桂酸的内酯，菜豆母核为苯并吡喃酮。 环上取代基多，第7位羟基和醚基等多，生物活性：1 .低浓度是刺激植物发芽和生长作用的高浓度；2 .抑制光敏作用是引起皮肤色素沉着的补骨脂内酯可以治疗白癜风。 3 .抗菌、抗病毒作用蛇床子、毛当归根中的雄性脑(ost

2、 hole ) :抑制乙肝表面抗原，4 .平滑肌松弛作用艾蒿中的艾蒿内酯有松弛平滑肌等作用5 .抗凝固作用6 .肝毒性一些香豆素对肝脏有一定毒性，第二节的结构和分类，通常， 香豆素分为5种： (1)单纯香豆素类(2)氟香豆素类(furocoumarins ) (线型和方型) (3)粉红香豆素类羟基、甲氧基、亚甲基二氧基、异戊烯基等较多，其中7位总体为含氧取代弗兰克马林类：苯环上的异戊烯基和邻酚性羟基环合成呋喃环。 形成环的话会失去3个碳原子。 分为线型(linear )和方型(angular )。 豆科植物粉绿小冠花(Cornilla glauca )种子、补骨脂(Psoralea coryl

3、ilolia )果实中存在的补骨脂内酯为线性法兰克马林，可用作皮肤科药物，具有光敏作用。 适用于白癜风、银屑病、脱毛。 如果存在紫外线，就会引起DNA合成损伤。 另外还有止血、抗菌等作用。 (三)吡喃香豆素类(线型和方型)、苯环上的异戊烯基和邻位酚性羟基环合形成2，2 -二甲基-吡喃香豆素环结构，形成吡喃香豆素。 分为线型(linear )和方型(angular )两种。 代表物：山椒内酯、草内酯、(四)异香豆素： 1位氧和2位羰基的交换位置(五)其他香豆素：不仅在苯环上，在-吡喃酮环上也有取代基，第三节理化学性质，一、性状香豆素类化合物在可见光下为无色或淡黄色小分子香豆素具有挥发性，与水蒸气

4、一起蒸发、升华。 但香豆素苷没有香味和挥发性，也不能升华。 二、溶解度、游离香豆素一般不溶于水或难溶于水，可溶于沸水，可溶于苯、乙醚、氯仿、甲醇和乙醇等有机溶剂。 香豆素苷可溶于水、酒精，难溶于二乙醚、苯等低极性有机溶剂。 三、碱水解反应(内酯性质)、第四节检定、(一)异羟肟酸铁反应-内酯的显色反应在碱条件下，香豆素内酯开环，与盐酸羟肟酸缩合，在酸性条件下，(二)酚性羟基反应1，三氯化铁2 .重氮化反应(亲电子取代反应):在具有酚性羟基的邻位或残奥位上没有取代基，重氮化试剂生成红色或紫红色的偶氮染料，3，4 -氨基抗磷脂酰氰化钾(Emerson反应):酚性羟基的残奥位被取代二、色谱检查、1、薄层色谱常用吸附剂：硅胶Rf值： (1)酚性羟基的数量越多，Rf值越小，(2)羟基甲基化，Rf值是(3)增大苷元的Rf值苷元的Rf值(4)的一个有机溶剂萃取法：适用于游离香豆素的萃取，常用溶剂有苯、醚、乙酸乙酯等2种，极性溶剂萃取法：适用于香豆素类的萃取，水、醇等加热萃取3种，系统溶剂法：常用石油醚，4种，碱溶酸沉淀法：因为香豆素类化合物多呈中性或弱酸性可以利用内酯遇到碱开环溶解，加入酸进行环合沉淀的特性进行分离。 (二)水蒸气蒸馏法：挥发性小分子香豆素、二、适于分离，1、利用直接化合物的溶解性质可以分