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文档简介

1、第三章 非纤维添加物质的应用(四),造纸化学助剂,一、化学助剂在现代造纸工业中的作用 上个世纪末世界纸与纸板的产量已达30101万吨,纸浆产量达17553万吨。 我国造纸产量到上个世纪末已达到3000万吨。居世界第三位。但是,我国的纸和纸板的人均消费量仅为29公斤,与世界平均消费水平(52公斤)相比还有较大的差距,与发达国家(美国人均消费量为335公斤)的差距则更大。,在21世纪,资源、能源和环境仍然是世界造纸工业面临的三个主要问题,因而要使造纸工业得以持续发展,就必须解决好这些问题。从目前世界造纸工业的实际情况看,采用造纸化学助剂无疑是比较快捷和行之有效的途径之一。虽然制浆造纸化学助剂的用量

2、只占纸张总量的12,但对造纸的质量和成本起着非常重要的作用。在现代造纸工业中,化学助剂的作用几乎可以说是无处不在。,二、造纸化学助剂的分类,造纸化学助剂 过程助剂用于优化造纸过程操作的化学助剂。 功能助剂赋予纸页特殊功能和提高纸页性能的化学助剂。,使用助剂的目的和作用,1、提高生产效率 如适应纸机车速的提高快速脱水,使用助滤剂等。,2、改进质量,赋予纸页特殊性能 如水泥袋纸等,加干强剂。 餐巾纸等,加柔软剂。 照相纸、广告纸等,加湿强剂。 3、减少流失、节约原材料 如在纸页中加入助留剂、絮凝剂等可以提高填料和细小纤维的留着。并可以减少白水的污染负荷。,4、消除生产障碍 如用树脂控制剂,可消除亚

3、硫酸盐木浆和机械木浆生产中的树脂障碍。 采用防腐剂,可消除夏季在浆、白水流线上出现的腐浆现象。 5、改进生产操作 如使用毛毯清洁剂,保持毛毯的透气性和滤水性。,三、 干强剂,(一)干强剂的作用 提高纸页的强度性能。如可以用草浆、阔叶木浆、废纸浆等,代替针叶木浆生产高级纸种等。 这对我们这个非木材造纸原料较为丰富的国家来说,具有重要的经济价值和现实意义。,(二)常用的干强剂种类,三大类: 1、天然动植物胶 (明胶、桃胶、原淀粉和改性淀粉) 2、合成树脂 (聚丙烯酰胺、丙稀酰胺与丙烯酸共聚 物、聚乙烯醇、脲醛树脂、酚醛树脂等) 3、水溶性纤维素衍生物类 (甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙 基纤维素等

4、),淀粉直链淀粉(上图) 支链淀粉(下图),聚丙烯酰胺,造纸过程用得最多的一种多功能添加剂。 作为干强剂用的聚丙烯酰胺,其分子量乙接近纤维素的分子量(10100万)为宜。电荷特性也以接近纤维的表面电荷为好。 作干强剂时的常用量为0.10.5,最高量为1。,(三)干强剂的增强机理,影响纸页强度的四个主要因素: 单根纤维的强度; 纤维间的结合强度; 纤维间的结合面积; 纤维的分布状况,即纸页成形匀度。,干强剂的增强机理,干强剂能有效地增加纤维之间的结合强度。 如淀粉的自由葡萄糖羟基参与了纤维表面纤维素分子的氢键的形成,因此淀粉的加入增加了纤维间结合面上的氢键数量,从而增加了纤维间的内部结合强度。

5、一般认为,增加的纤维结合力一般不会影响单根纤维的强度。,四、湿强剂,(一)纸的湿强度 一般的纸在完全被水浸透后,几乎完全失去了强度。其中未经施胶的纸只能保留原有干纸强度的27%,经高度施胶的纸也只能保留1012%。 纸的湿强度是指其被水完全浸湿或饱和后,仍能保持的强度。,(二)湿强剂及其作用,湿强剂是使纸页在被水浸泡饱和后,纸页仍能保持一定强度的化学助剂。 在一般情况下,加入湿强剂的纸页的湿强度可以保留干纸强度的2050。,(三)常用湿强剂种类,1、酸熟化热固性湿强树脂 (脲醛树脂UF、 三聚氰胺甲醛 树脂MF、聚乙烯亚胺PEI等) 2、碱熟化热固性湿强树脂 (聚酰环氧树脂PAE) 3、其他湿

6、增强剂 (聚胺树脂PA、合成胶乳PEL等),(四)纸页强度的丧失,湿纸幅经脱水干燥后,产生了大量的内部纤维键合。由于氢键在内部纤维键合中起着重要的作用,纸幅也因此获得最大的强度。 当纸页与水接触以及纤维纤维间结合被水纤维间键合取代后,纸页将失去其结合强度。,(五)湿强剂的增强机理,1、保护原有的纤维间的结合。该机理认为,湿强剂在纤维周围形成一个交错的链状网络结构,阻止纤维的吸水润涨以保持原有的纤维间的氢键结合。 2、产生新的抗水纤维结合键。该机理认为,湿强剂与纸浆纤维交联形成了新的共价键、氢键等抗水结合键,从而增加了纤维结合强度。 在实际应用中,湿强剂的增强是通过上述两种机理的综合作用来体现的

7、。,五、助留助滤剂,(一)助留和助滤作用 助留是提高填料和细小纤维的留着,助滤是改善滤水性能,提高脱水速率。多数情况下助留和助滤是同时进行的。,助留和助滤的目的,1、提高填料和细小纤维的留着率,减少 流失,改善白水循环,减少污染。 2、改善纸页的两面性,提高纸页的印刷 性能。 3、提高网部脱水能力,从而适应纸机车 速的提高。,(二)助留、助滤剂的应用常用助留、助滤剂的种类,1. 无机盐类 主要有硫酸铝、聚合氯化铝和氯化钙,其中硫酸铝是用量最大。在造纸逐步转向中性抄造的现阶段,硫酸铝的消费量虽然正在逐年减少,但仍不失为一种主要的助留剂。,常用助留、助滤剂的种类,2. 天然有机聚合物类 主要有阳离

8、子淀粉、阳离子瓜豆胶和壳聚糖等,其中阳离子淀粉是用量较大的一种,它对促进全程留着率和细小组分留着率均有重要的作用。,常用助留、助滤剂的种类,3. 高分子聚合物类 可分为非离子型、阳离子型、阴离子型和两性型等四类。其代表是聚丙烯酰胺类聚合物。由于聚丙烯(PAM)酰胺价格低廉及其改性产品的研制,使其成为有机高分子电解质的主要品种。 此外,还有聚胺(PA)、聚乙烯亚胺(PEI)、聚酰胺(PPE)和聚环氧乙烷(PEO)等。,(三)助留机理,1、电荷中和 纸浆和大多数填料具有负电荷表面,加入阳离子助留剂后,减少了纤维与填料之间的排斥力,从而得到了较好的吸附和留着。,助留机理,2、镶嵌机理(补丁机理 Pa

9、tching) 阳离子型聚合物的强阳电荷抢先吸附部分细小组分,形成局部区域阳电荷性,这些区域再吸附带阴电荷的细小组分,从而产生镶嵌留着。,助留机理,3、桥联机理(Bridging Flocculation) 具有足够链长的高分子聚合物,可再纤维、填料粒子等空隙间架桥,并形成凝聚。,(四)助 滤 机 理,1、电荷中和 阳离子型助留助滤剂能降低纤维、填料等的表面电荷,致使纤维和填料中充满水的结构受到破坏,使其表面定向排列的水分子被扰乱而容易释放出来。 2、凝结与絮聚 阳离子型助留助滤剂能促进纤维和填料凝聚,使纤维和填料的比表面积降低而加速了脱水作用。,(五)常用主流助滤体系双组分体,微粒子体系,(

10、六)助留助滤的测试动态滤水分析仪,动态滤水仪(DDJ),运动带式滤水分析仪,纸机的助留助滤剂添加系统,六、消泡剂,(一)泡沫的产生 当使用洗涤不良的纸浆或不合理的施胶、再酸性系统中使用碱性填料等,均会造成纸料中产生泡沫,对生产操作和纸页质量造成不良影响。,(二)纸浆中气泡的危害降低滤水速度、造成纸页针眼,(三)消泡剂种类,1、溶剂型消泡剂 由单一的溶剂组成。如煤油、柴油、汽油及烃类油等石油产品。 这类消泡剂比水轻,非表面活性,不溶于水,只能存在于液面上并扩展成新的表面,使泡沫破裂而消失。但是对纸料里面或纤维表面的气泡无效。 并容易再纸面上形成污点。,消泡剂种类,2、油型消泡剂和乳液型消泡剂 这

11、两种类型的消泡剂既能消除纸料表面的泡沫,又能除去纸料里面的泡沫。在组成上要复杂一些。 是由止泡剂、载体、乳化扩散剂、联结稳定剂等组成。用油类作载体的称为油型消泡剂;用水作载体的称为乳液型消泡剂。,消泡剂的消泡机理,七、防腐剂,(一)腐浆的形成 由于浆料中含有丰富的碳水化合物和蛋白质等养料物质,尤其在炎热的季节和温暖潮湿的条件下,细菌繁殖更为迅速。在纸料和白水流经的各种设备和管线中,如不经常清洗,极易产生腐浆。 腐浆落入浆料中会引起纸页的断头或产生纸病等。,纸浆中的细菌 尖孢真菌的丝状结构,纸浆中的细菌 酵母菌的球状结构,(二)防腐剂的作用,防腐剂抑制细菌生长的机理主要是: 1、使养料物质的蛋白质变质 2、干扰细菌的细胞膜 3、干扰细菌的遗传机制 4、干扰细菌细胞内部酶的活力,(三)防腐剂的类型,1、有机金属化合物 2、氯酚衍生物类 3、氧化剂和还原剂 4、有机溴化物和含有硫化物、氢硫基以 及苯并咪唑、苯并噻唑等基团的有机 化合物。,(四)防腐剂的选用,对防腐剂的要求 1、高效,有较高的杀菌能力和较低的抑菌浓度,一般抑菌浓度为1530ppm,杀菌浓度为50100ppm。 2、低毒,易分解,排放后经一段时间或在某一特定的pH值范围内会自行分解。 3、有一定的水溶性,最好使液体,能直接稀释使用。,防腐剂的选用,1、对食品用纸,应考

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