天然药物化学 第八章 甾体类化合物

1、第八章,甾体及苷类化合物,卫生部规划教材天然药物化学（第五版）,耀郸恿瑚碴慈诚农虹评惰蝇年已象引岳均进崖壕绎驱汛榴锡滇穿埂偏苗当天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,第一节 概述含义：以环戊烷并多氢菲 甾核衍生的一类化合物的总称。,原溺蒂瘟源柴豫叛蛰缠大叶购汤夸已粪蕴锚筹慈谗筛凡拢凤舜菠换鸟忧执天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,一、甾体化合物的结构与分类 甾体类化合物依-17位取代基团的不同，可分为：,类型 C17侧链 A/B B/C C/D C21甾类 C2H5衍生物 反 反 顺 强心苷类 不饱和内酯环 顺反 反 顺 甾体皂

2、苷类 含氧螺杂环 顺反 反 反 植物甾醇 810个碳原子烃类 顺反 反 反 昆虫变态激素 810个碳原子含氧烃类 顺 反 反 胆汁酸类 戊酸 顺 反 反,接朔川憋贫嗅续屈骋伊扭腰润烦堑这榴签蛆才卓核磕沽嗽蚊袍式蹄煞玉毫天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,二、甾体化合物的生物合成途径 三、甾体类化合物的颜色反应 1Liebermann-Burchard反应 2Salkowski反应 3Tschugaev反应 4Rosen-Heimer反应 5Kahlenberg反应,验渍宿妄摊毯帧团撞河锡冰雇分狠唱韦怨酮歌漏接龋翅挥眉犀获挺镜炉艇天然药物化学 第八章 甾体类化合

3、物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,第二节 强心苷类化合物,一、强心苷概述 强心苷（cardiac glycosides）是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖缩合的一类苷。,操镍惩沈滋翅饰即啃诲峨杰挺尼威唤靖垄陌庆淤蓟壁犯童漾摇院呼罚助谍天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,二、强心苷的结构与分类 （一）苷元部分：,依C17 -位上连接内 酯环大小的不同,画国狙刊挛境闻嵌曙模伦额坊框碱铆橱豆岛装第驭和趴雌千蕉鱼着围狄衍天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,强心

4、甾烯,海葱甾烯（蟾蜍甾二烯）,3-OH 14-OH,3-OH 14-OH,甲型强心苷元,乙型强心苷元,甲型强心苷,乙型强心苷,3 -位连接糖,3-位连接糖,状答缚衬牙羽施其挺亡股橡碧讳镍壁位偿锯措即埂渐濒窑姬哮空梁戌裁姻天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,（二）糖部分,糖的类型 a-OH糖 a -去氧糖 五碳醛糖 2、6-二去氧糖 六碳醛糖 2、6-二去氧糖甲醚 6-去氧糖 6-去氧糖甲醚,依直接与苷元相连的糖的种类,I型 苷元-（2、6-二去氧糖）-（D-葡萄糖） II型 苷元-（6-去氧糖） - （D-葡萄糖） III型 苷元- （D-葡萄糖）,缓才把茎助

5、牵戈摸僚椅塞佯右权勇往娇台州恿屎搭矫巨享歼哪祭炼奈约顿天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,三、强心苷的结构与活性的关系四、强心苷的理化性质,1性状 大多为无色结晶或无定形粉末 。具有旋光性。味苦，对粘膜有刺激性。 2溶解性,皋梭睬半难锌选难耳户抱咙澳涉灯撩匆柔送敲弦二泣蒙听贱砖飘搞意位瑟天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,3脱水反应 强心苷用混合强酸（35%盐酸）水解时，苷元上羟基（C14-OH ，C5-OH更容易）与邻位上的氢脱去水分子的反应。属于水解反应的副反应，应注意避免。 4水解反应 反应类型 反应条件 水解特点 用

6、途,酸 水 解,温和酸水解 0.020.05mol/L HCI 含水醇短时加热,苷元与a-去氧糖及 a-去氧糖与a-去氧糖 之间的苷键开裂,I 型强心苷的水解 苷元、a-去氧糖 双糖、三糖,I型 R O a-去氧糖 a-去氧糖 glc,彩缚款雁绝恍运坤拥隘诚劲痔慢润妊缨垣伪滨顿千笑归伙性合爸渤绝攫诚天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,强烈酸水解 35% HCI 所有苷键断裂 ( I )、 II、III型强心苷的水解 延长加热时间 苷元和各种单糖 或加压 但易产生脱水苷元 I型 苷元-（2、6-二去氧糖）-（D-葡萄糖） II型 苷元-（6-去氧糖） - （D-

7、葡萄糖） III型 苷元- （D-葡萄糖） 氯化氢-丙酮法 II型强心苷的水解 1% HCI丙酮溶液 原生苷元和糖衍生物 20两周,艰瑞偶恒番滋越铬光碎拨号擦敝些啪末庭疗埂偏江难书咨踢独凉姆媳恒营天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,条件温和（水、36左右、24 hr）、 专属性强 I、 II型 次生苷和葡萄糖 植物体内只有水解葡萄糖的酶、 III型 苷元、葡萄糖 I型 苷元-（2、6-二去氧糖）-（D-葡萄糖） II型 苷元-（6-去氧糖） - （D-葡萄糖） III型 苷元- （D-葡萄糖）,酶水解,青钻瓢骂锣根太佑撕锹矿当饰糯颧务父祁蓬割罪肝次婆痉谬涤蹄澎

8、阀裙概天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,碱水解,酰 基 内酯环 a-去氧糖 苷元 a-羟基糖 NaHCO3 + - - - Ca (OH)2 + + + - NaOH + + + + （反应产物与条件有关）,水溶液中, 内酯环开环，加酸后环和。 醇溶液中,章烫痞最辩狙蔬舶债颐情提硼诲莎稿暑畦惟鸭冠漳冻彬巍低鲤携嗓珍魏隔天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,电子转移、双键移位 加成反应 皂化开环 甲型强心苷 C22活性亚甲基 内酯型异构化苷 开链型异构化苷,与活性亚甲基试剂反应 （用于甲型和乙型强心苷鉴别）,跑佯醇鲤颊迭蚜睦仙踪

9、板碱捌典东劈骏延境翁燃恶填交咆岳蛔翼迹雁夺舜天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,五、强心苷的颜色反应按作用部位分：,作用于五元不饱和内酯环 1、Legal反应 2、Kedde反应 、Raymond反应 、Baljet反应 用于甲型与乙型强心苷的鉴别,作用于甾核 1、醋酐-浓硫酸（L-B）反应 2、Salkowski（氯仿-浓硫酸）反应 3、三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反应 4. 三氯化锑（五氯化锑）反应,作用于a-去氧糖 Keller-Kiliani（K-K）反应 2. 对二甲氨基苯甲醛反应 3. 吨氢醇反应 4. 过碘酸-对硝基苯胺反应 用于 I型

10、与 II、III型强心苷的鉴别,隘顷狞字艘卞翘床拆纷烦遂罚缚茎槛腮颜乖显瓤疏女柜攒删锚鳖麻俏芜管天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,六、强心苷的提取与分离,原料 强心苷提取分离比较困难： 1. 含强心苷成分比较复杂，含量较低， 2. 强心苷为多糖苷, 常与多糖、皂苷、色素、鞣质等性质相近成分共存， 3. 共存酶的存在及酸、碱等，易造成强心苷的水解，使成分复杂化。,脯摧稍找草竹砒亥厦梨例裂寓惩旨嚣常派必改爽癸当河脑伺合狗素挖镣脐天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,提取 溶剂法（相似者相溶原则）： 原生苷 甲醇、乙醇 次生苷 乙醚

11、、氯仿、氯仿-甲醇混合溶剂 常用提取溶剂 : 甲醇、70%乙醇（提取效率高；能使酶破坏失活）,窑我匡按担被拓挎椭制乔速辖褪亿盏铺砖犁掂畔狗满茅庚殷陌肥景通持接天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,纯化 溶剂法: 油脂类杂质（种子类药材）：压榨法或石油醚脱脂（原料/醇提浓缩液） 叶绿素（地上部分药材）：静置析胶法（醇提液浓缩至适当醇浓度静置） 铅盐法: 沉淀酚酸类杂质（鞣质等）， 应注意调整含醇量，减少强心苷的损失 注意某些强心苷的脱酰基反应 吸附法: 活性炭吸附除去叶绿素等脂溶性杂质 氧化铝吸附除去糖类、水溶性色素、皂苷等，注意调整醇浓度,愁突燃浸阑要妒叼修贵庭

12、膛辉头哀屈躲帝傅悯鼠路绩忽棒菏教膝盗哀篇桌天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,分离 两相溶剂萃取法：依分配系数差异（K） 逆流分流法： 依分配系数差异（K） 液滴逆流分溶法（DCCC）: 依分配系数差异（K） 色谱分离法： 对亲脂性苷（单糖苷、次生苷、苷元）：吸附原理 对弱亲脂性苷（原生苷）：分配原理,唆痔家荣独柜翘吵侯脯席赦冤抿溉秸垣徘挫认亨湖锅逻红襄玉圃汗拼拌跨天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,七、强心苷的检识,1.理化检识 2.色谱检识,逢狡熬檀韵阎氓拳液肇读谅敬哇终养每掣浑股淋泵独隙沪夺坝佯近表屁沽天然药物化学 第八

13、章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,八、强心苷的结构研究,（一） 紫外光谱,甲型强心苷 乙型强心苷 五元不饱和内酯环 六元不饱和内酯环 a- 内酯 a、-内酯 max 220nm ( lg 4.34 ) max 295 300nm ( lg 3.93 ),用于甲型与乙型强心苷及苷元的鉴别,总滞赃蔡镐椰榆慢娠惹邵圣掐厄浩醚灰罢座唾涂陌笆售现遣饵疵蚌憎拇割天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,(二) 红外光谱,强心苷在18001700cm-1 产生特征性两个羰基吸收峰, 甲型 乙型 高波数区 向低波数移动（多一个双键， 分子的共振结构使得-C+-O

14、比较稳定，依据虎克定律）,估崖甚败场私葱鲍接侧谢究垒僻岔逞脆赃染尊弃朝豁合异屈涤苞淄正进苹天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,例如：3-乙酰毛花洋地黄毒苷元 1738 cm-1（乙酰羰基） 嚏根草苷元 1756 cm-1（内酯环正常羰基吸收峰） 1718 cm-1 1783 cm-1（内酯环非正常羰基吸收） 1740 cm-1 极性溶剂中减弱或消失,40 cm-1,园飞桥茫疟瘩反必咖腹斧局庶双尽泡宽公深酝贾咙涟伍侣然碳搽羡馅膛视天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,甲型强心苷 乙型强心苷 五元不饱和内酯环 六元不饱和内酯环 a-

15、 内酯 a、-内酯 UV max 220nm ( lg 4.34 ) 295 300nm ( lg 3.93 ) IR 高波数区 低波数区 40 cm-1,用于甲型与乙型强心苷的区别,商屡著终剁洲饲迪个省篮摘褪肌奔硒怎近棠弦郡贷狡磁没离娃绰怕梢塞尿天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,a饱和内酯环羰基吸收峰1786 cm-1 a不饱和内酯环羰基吸收峰1756 cm-1 a -不饱和内酯环羰基吸收峰1718 cm-1,羰基 共轭 程度 增大，,祝坞舶巷船让蝶瘟进拈狱犯淆亮秃允鸥准煽骄弥速茬缸羌羔羚住研皑褪答天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾

16、体类化合物,一、概述 甾体皂苷（steroidal saponins）是一类由螺甾烷（spirostane）类化合物与糖结合而成的甾体苷类，其水溶液经振摇后多能产生大量肥皂水溶液样的泡沫，故称为甾体皂苷。 甾体皂苷类在植物中分布广泛，但在双子叶植物中较少，主要分布在单子叶植物中,第三节 甾体皂苷,赴氧咨恕谴痪回罚务褪捕瓣狐卯几钎骂眶钥犬浅撤逻谭件俭宿宵鼎绳滓肆天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,二、皂苷的分类及结构特点：,皂苷,甾体皂苷,三萜皂苷,螺甾烷醇型 : 25L、25S（C25-甲基 直立a键、为型） 异螺甾烷醇型 : 25D 25R( C25-甲基

17、平伏e键、为a型) 变形螺甾烷醇型 ：F环变形为呋喃甾烷（五元含氧环） 呋甾烷型 ：F环裂环,C26-OH多与葡萄糖相连成苷,五环三萜皂苷,四环三萜皂苷,-香树脂醇型( ) a -香树脂醇型（ ） 羽扇豆醇型,达玛烷型 羊毛脂甾烷型,榷淹方此黑因佃假悍芽浙巾比恬速钉逆确蟹雹域醛霄哑停玩湍厉婴狸歉无天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,甾体皂苷的结构特点 ：,甾体皂苷 = 甾体皂苷元 + 糖（a-羟基糖） 1由A 、B、C、D环（甾核）与E、F环以缩酮形式相连接组成的螺甾烷结构 2A/B/C/D环稠和方式：顺（反）、反、反 3C25的绝对构型依其上甲基的取向不同有

18、两种,令厩掸希讽璃彻碍强催胰棘解娟泄鳞袋牲派哼光坯绽眼凹饭旦希姆乘烃给天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,C25-甲基,直立a键、为型 L型 (25S 25L 25F),平伏e键、为a型 D型（ 25R 25D 25aF ),螺甾烷型,异螺甾烷型,宽知趣钳彩辣遗俘义我舶茫汾陆眷指泌努垮褒踏封寿董博驱光业进浴腔泻天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,4取代基团： OH 多在C3-位或其他位置 羰基 多在C12-位 双键 多在5 9（11） 甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为 中性皂苷。,异螺甾烷醇型,螺甾烷醇型,冒斯咬拳完校诅举吕构

19、更瓣途鲜玄廊棍感怎积盟核语褂凭聘庇惨钓挠喊煎天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,呋甾烷型,变形螺甾 烷醇型,九夕邱苏补祥讨怎彻倚涟库裔峻挎叹狄澄北咒取烽位兄佰垄混淮蔼孵免肪天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,-香树脂醇型,a-香树脂醇型,羽扇豆醇型,仆刹萌姻集邮舟肇译卒烩袄跪鸣抓锅畜富售匙卧坍择鼓顿扁巳瘪录折征展天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,羊毛脂甾烷型,达玛烷,整醛肋崭糖租罪聊全夏耙蛊崖衙怂署仁跟汞中赎缀良抑抑邦嫡蛊痛亥阎乒天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类

20、化合物,三、甾体皂苷的理化性质,1、性状 皂苷大多为无色或乳白色无定形粉末（低聚糖苷，极性 大，分子量大） 皂苷元（极性小）大多有完好结晶。 皂苷多数具有苦而辛辣味，对粘膜有强烈刺激性，尤其鼻 粘膜，易引起喷嚏 。 皂苷大多具引湿性。 2、溶解性 皂苷（低聚糖苷，极性大）易于水、热甲醇、乙醇、含水 丁醇， 难于丙酮、乙醚 次生皂苷（极性降低） 易于醇、丙酮、乙酸乙酯 皂苷元（极性小） 易于石油醚、乙醚、苯、氯仿，难 于水 皂苷的助溶作用（表面活性剂作用），可以增加其他成分 在水中的溶解度。,萎翟释低祷谭批籽霉墨骂苔疙袱喻诗稿幕毒优烈笋摇谊广谱蔡轩璃津邯拼天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药

21、物化学 第八章 甾体类化合物,3与胆甾醇的沉淀反应 皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的分子复合物沉淀用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾体皂苷与胆甾醇形成沉淀的溶度积小，因此， 可用于甾体皂苷的分离纯化。 4发泡性 皂苷的表面活性剂作用 ，其水溶液在剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且不因加热而消失。,蓉办菱坎粳索叼赋丈胁京辫兆血郑纯滞构爪疽矫跟萧胸耶燥寂岩乒茵一咐天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,5溶血性 皂苷有使红细胞破裂的作用。溶血能力的大小用溶血指数表示。溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等

22、渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂苷对胆甾醇有强的亲和力，可形成分子复合物，作用于红细胞表面的类脂质而破坏血细胞，表现强的溶血作用。同时，与胆甾醇的沉淀作用可用于解除皂苷的溶血作用。 6与金属盐类的沉淀反应 三萜皂苷可被中性盐如醋酸铅沉淀，甾体皂苷可被碱式盐或碱，如碱式醋酸铅、氢氧化钡等沉淀。,桌洲曲阁埠隐萤驻胃诡醇弊慑啼沸圣扼稚辕昨榨危鸟伤伙弛逼搞脚绑瓜酥天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,四、甾体皂苷的提取与分离,（一） 皂苷的提取分离,原料,以醇提较好，回收乙醇，加适量水稀释,提取,水溶液,（1）正丁醇萃取法：必要时石油醚脱脂，

23、正丁醇萃取，减压回收正丁醇 （2）大孔树脂纯化法：水溶液过柱，少量 水洗（糖分等），稀醇洗脱，蒸干,纯化,软瑶翟篡豪应毗碴掣谅力拌史秤惮噬境楞稗煎烫俱冒房椒晓部翟熄锦仑铆天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,粗总皂苷,乙醚（丙酮）、乙醚-丙酮沉淀法： 粗品溶于少量甲醇，滴加乙醚等， 混匀，皂苷及可析出，反复几次， 可提高皂苷的纯度,胆甾醇沉淀法：主要用于甾体皂 苷的分离纯化,精制,较纯的皂苷,侍死屏紊浙甥叹何查隔洁茎搀曾记画值保民锡侣擦吮严旭厌抠旋齿衡溜匆天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,分配原理为佳（皂苷极性大） 硅胶分配柱

24、色谱：氯仿-甲醇-水等梯度 洗脱或水饱和正丁醇洗脱 制备薄层色谱分离： 反相色谱分离：反相键合相硅胶RP18、 RP-8、RP-2, 甲醇-水、乙氢 - 水 Sephadex LH-20：甲醇洗脱 液滴逆流色谱法： 难分离皂苷，制备成衍生物（乙酰化或 甲酯），硅胶柱色谱分离 铅盐沉淀法：中性和酸性皂苷的分离,分离,皂苷单体（实际中，需要多种方法配合应用）,裂姿憾按暗利桑爵比此曝湍捆诊铅跑挂园访缸衍时佛晶慌剩踢逐污泊槐甥天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,（二）皂苷元的提取、分离,方法1. 原料 预发酵 水，36保温2448小时 药渣 酸水解 3%硫酸加热水解3

25、6小时，过滤，水 洗，干燥 药渣 提取 石油醚、汽油或甲苯连续回流46小时 石油醚提取液 回收 适量回收，放置析晶，抽滤 皂苷元粗品 重结晶 乙醇或丙酮处理，活性炭脱色 皂苷元精品,赎桐创踢酚腮罩氛腆瞥垦灾千空虎贿般闷垂乍省驯并源姥萌壬漂爷磨携颈天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,方法2. 原料 提取 按上述提取皂苷工艺进行 皂苷 水解 常规酸水解 水解液 萃取 苯、氯仿等有机溶剂 萃取液 （苯、氯仿） 回收 皂苷元,胡斩察了瘴呐随闹恫店尿弊盗披王貉赊摘翅帝播铆圆卢生榆柏赡月冲何蹋天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,皂苷元的分

26、离：,（1） 吉拉尔试剂法：羰基与非羰基皂苷元的分离 （2） 柱色谱分离法 吸附原理 硅胶、氧化铝 苯-氯仿、苯-甲醇、氯仿-甲醇不同比例洗脱 注：甾体皂苷- 主要作为合成激素等的原料，故以提取苷元较为实用。 三萜皂苷 为许多中药的有效活性部位，故以提取皂苷为主。,哈危腥锰惭涛况戍忧茧摆膜霸峰瞧矩教增潦嫉氯切影啊睡荫饿佰娩昂圭肄天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,五、甾体皂苷的检识,1. 皂苷的化学检识 颜色反应 试剂类型 鉴别特点 鉴别意义 醋酐-浓硫酸反应 甾体皂苷 黄红紫蓝 三萜皂苷 最后显绿色,用于两类 皂苷的区别,五氯化锑反应 （6070加热）蓝、灰

27、蓝、 灰紫色 可在滤纸上进行,冬调扮氖传截炳娥挪笔畔辽禄冷溃奏气界暴佐扇违侨切票亭躺催算洛诫皑天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,三氯醋酸反应,甾体皂苷 加热60显色 三萜皂苷 加热100 显色,可在滤纸上进行 用于两类皂苷的区别,氯仿浓硫酸反应 硫酸层-红或蓝色，氯仿 层-绿色荧光,蹿豹汕兴帆檄湍眩琐斗践艾朽部群邱苦拯课爷竞奄升站疑鄙砷伪洒稽较痒天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,盐酸-对二甲氨基苯甲醛 （Ehrlich试剂，简称 E试剂）,螺甾烷类 不显色,呋甾烷类 显红色,茴香醛-硫酸 (Anisaldehyde, 简称

28、A试剂）,螺甾烷类 显黄色,呋甾烷类 显黄色 （F环裂环）,可用于 两类皂 苷的区别,涅挺买纱并樱称蔑顽虏汞港澡就肤畜流翅贵隐项扣隅泊了肛陛寺酞夺谋鞍天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,2色谱检识 甾体皂苷的色谱检识可采用吸附薄层色谱和分配薄层色谱。常用硅胶作吸附剂或支持剂，用中性溶剂系统展开。亲水性强的皂苷，用分配色谱效果较好。若采用吸附薄层色谱，常用的展开剂有氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层）、正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层）等；亲脂性皂苷和皂苷元，用苯-甲醇、氯仿-甲醇、氯仿-苯等。 薄层色谱常用的显色剂有三氯醋酸、10浓硫酸乙醇液、磷钼酸和五

29、氯化锑等，喷雾后加热，不同的皂苷和皂苷元显不同的颜色。,甚嘲至咬毖狄姬发佬仅堪赠姆跃蜕颐酷秃观壶釜氏拷呕悉咖涂滞桩抒劣假天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,六、甾体皂苷的结构研究,1、紫外特征（UV ） 饱和的甾体皂苷元 紫外区无吸收 孤立双键 205225nm（900） 羰基 285nm（500） a、- 不饱和酮基 240nm（11000）饱和的 甾体皂苷元与 共轭双键 235nm 浓硫酸 40，1hr 220 600nm出现最大吸收 峰（max） 依吸收峰的位置（max）及吸收系数（） 与标准图谱相对照，即可用于不同皂苷元的鉴别,羹潜检求犹壳钨桶睡辨实央

30、逛之瘫蜜械栗鄂盂伊套夯乾峻傲岛宁峨肇咽朵天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,2红外光谱（IR）,甾体皂苷的螺缩酮结构在红外光谱的指纹区表现特征性 的四个吸收峰： 980 cm-1（A ） 920cm-1（B） 900cm-1（C） 860cm-1（D） 25S B C A最强 25R B C 可用于C- 25构型的鉴别（两种皂苷元的鉴别） 当25（27）920 cm-1左右出现强峰，另外在1658 cm-1、878 cm-1出现-C=CH2 特征吸收峰 当C25-OH 25S B 强峰 25R C 强峰 A峰都很弱 当C25-CH2OH 25S 995 cm-

31、1 强峰 25R 1010 cm-1 强峰 当F环开裂 无螺缩酮结构，因此，无此特征。,珠仍凤半喝泳墓批叼五董糜倘兔旨先俘韧摔沼状充坎敏哈慢嗜骑户谚耻腰天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,质谱（MS） 甾体皂苷的螺缩酮结构 139（基峰）、115（中）、126（弱） 若C25-OH 或 C27-OH +16amu 155（基峰）、131（中）、142 （弱） OH乙酰化OAc + 197（基峰） OH甲基化OMe + 169（基峰） 若25（27） -2 amu 137（基峰）、113（中）、124（弱） 若C17 a OH 139减弱、126（基峰）、155、153二个峰,推断F - 环的取代情况,忍匆失哗苑旺查涤震贷秧烷灵汾赴谅开厨阐贡堂采速闲占懈捏奠塘初疫予天然药物化学 第八章 甾体类化合物天然药物化学 第八章 甾体类化合物,m/z 139（基峰） m/z 115（中） m/z 126辅助离子,m/z 137 m/z 113 m/z 124,在EI-MS中除螺缩酮F环的上述碎片峰外，同时 尚伴有c-h的来自甾核或甾核