第六章.芳烃的性质.ppt

1、6-3苯及其同系物的物理性质,4、溶解性：不溶于水，可溶于乙醚等有机溶剂，是良好的溶剂，有毒性。,1、状态： 一般为无色有芳香味的液体。,2、相对密度：在0.86-0.93g.ml-3。,3、熔、沸点：沸点随相对分子质量增大而升高， 熔点与相对分子质量和分子形状有关。分子对称性高，熔点也高。如：苯的熔点大大高于甲苯的熔点，二元取代苯中，对位的熔点高于其它两个异构体的熔点。熔点高，溶解度小，易结晶。利用此性质，通过重结晶，分离邻、间、对异构体。,苯的化学性质,与亲电试剂发生取代反应，而不发生加成反应,与烯烃相比较，苯环性质不活泼，非常稳定。,不反应,一些能与烯烃反应的试剂,Br取代了H,一些能与

2、烯烃反应的试剂,不反应,一些能与烯烃反应的试剂,一些能与烯烃反应的试剂,一些能与烯烃反应的试剂,7-4单环芳香烃的化学性质,一、取代反应 卤代反应 氯或溴在Lewis酸FeX3催化下苯环上取代 例如:,苯环上的卤代反应,机理,亲电中心,硝化反应 苯环上的氢被硝基取代的反应叫硝化反应，通常用混酸（浓硝酸与浓硫酸的1：1混合物）,.,烷基苯比较容易,硫酸作用:吸水作用，浓硫酸与硝酸生成硝基正离 子NO2+,邻硝基甲苯,对硝基甲苯,苯环上的硝化反应,机理,无 H2SO4时反应很慢,浓H2SO4作用： 产生NO2 除去生成的水,硝化反应在合成上的重要性,制备硝基苯类化合物（炸药）,转变为苯胺衍生物,2

3、, 4, 6-三硝基甲苯,(TNT),苯胺类化合物的主要制备方法,磺化反应,70-80,苯环的磺化机理(逆向为去磺酸基机理）,Eact1接近Eact2,磺化亲电试剂,磺化反应及苯磺酸衍生物的重要性,合成苯磺酸衍生物,由磺酸转化为其它衍生物,合成洗涤剂,(有机强酸，固体）,对甲基苯磺酸,亲油端,亲水端,磺酸酯,磺酰胺,磺化反应可逆性在合成上的应用,例：,直接氯代,用磺化法保护,2氯甲苯,（得混合物）,（得纯产物）,保护对位,去除保护基,傅克(Friedel-Crafts)反应,烷基化反应:在芳环上引入烷基的反应，叫做烷基化反应 催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、SnCl4、BF3、无水

4、HF、H2SO4（95）、P2O5、H3PO4等 烷基化剂：RX、ROH、ROR、RCH=CH2等,烷基超过两个C原子时,发生重排,AlCl3,去烷基化反应,芳环上如有吸电子基团（-NO2,-SO3H,-COOH,-CHO等），烷基化反应不易进行，以至不反应,含有-NH2,-NHR,或-NR2碱性基团的芳香环不起F-C烷基化反应,苯环上的烷基化反应,机理,正碳离子证据,Lewis 酸催化剂,酰基化反应,芳烃和酰氯或酸酐发生傅氏反应生成酮,反应机理,酰氯为酰基化试剂,酮与AlCl3络合，消耗1eqv. AlCl3,二、加成反应,催化氢化(与烯烃相似),光照加氯,50,三、氧化反应,四、苯环侧链的反应,1 氧化,常见的氧化剂:高锰酸钾,重铬酸钾加硫酸,稀硝酸等,只使侧链发生氧化:,150160，11.5MPa,苯甲酸,对苯二甲酸,150160，11.5MPa,在过量氧化剂存在下,无论支链长短,最后都氧化成苯甲酸(说明的活泼性):,注意：叔丁基苯由于无，在一般情况下不氧化，但在强烈条件