萜类和甾族化合物有机化学.ppt

1、第一节 萜类,萜类化合物是称挥发油(又称香精油)的主要成份,具有一定的生理活性,如:祛痰,驱风,发汗,驱虫,镇痛等. 一、结构 结构特征:分子中的碳原子都为5的整数倍. 异戊二烯规则：由异戊二烯作为基本碳骨架单元，由两个或多个异戊二烯头尾相连而成的聚合物。 各种异戊二烯的低聚体,氢化物及其含氧衍生物都称为萜类化合物. 天然橡胶是异戊二烯的高聚体,不属于萜类化合物.,萜类和甾族化合物,月桂酸,柠檬酸,蒎烷,二.萜类的分类,通常根据分子中所含异戊二烯的单位数,将萜类分为以下几类: 类别 异戊二烯的单位数 碳原子数 单萜类 2 10 倍半萜类 3 15 二萜类 4 20 三萜类 6 30 四萜类 8

2、 40 多萜类 8 40,(一)单萜类(包括链状,单环单萜类和双环单萜类),链状:,单环单萜类,萜烷,3-萜醇,(一)单萜类(包括链状,单环单萜类和双环单萜类),自然界存在的是(-)薄荷醇,m.p 43, b.p 213.5,存在于薄荷油中，低熔点固体，具有芳香凉爽气味，有杀菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于医药、化妆品及食品工业中，如清凉油、牙膏、糖果、烟酒等。,双环单萜类,(C8C1相连),(C8C2相连),(C8C3相连),(C4C6相连),茨烷,蒎烯,蒈烷,守烷,四种单萜烷衍生物广泛分布于植物体内,与药物关系密切,(一)单萜类(包括链状,单环单萜类和双环单萜类),双环单萜类的衍生物

3、：蒎烯和樟脑,-蒎烯,-蒎烯,二者存在于松节油中,樟脑(-莰酮),(+)樟脑,龙脑(2-莰醇)俗称冰片,(-)樟脑,-麝子油烯,(二)倍半萜,叶绿醇是叶绿素的一个组成部分，用碱水解叶绿素可得到叶绿醇，叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料。,维生素A，淡黄色晶体m.p64，存在于动物的肝、奶油、蛋黄和鱼肝油中。不溶于水，易溶于有机溶剂。 受紫外光照射后则失去活性。,(三)双萜,如角鲨烯,(四)三萜,(五)四萜,第二节 甾族化合物(steroid) 甾族化合物也称为类固醇化合物,环戊烷并,氢化菲,一、甾族化合物的基本结构,(甾体),角甲基,甾-象形字,二、甾族化合物的命名,甾族化合物的命名相当复杂

4、，通常用与其来源或生理作用有关的俗名。, 甾族化合物的立体结构,甾族化合物骨架中环与环之间的稠合方式与十氢化萘相似。 十氢化萘的两种异构体：,顺-十氢化萘,反-十氢化萘,三、甾族化合物的构型和构象,甾族化合物的立体化学复杂。因仅就环上而言，就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个。,天然的甾族化合物中，B环和C 环之间总是反式稠合 C环和D 环之间几乎反式稠合 （强心苷元除外） A环和B 环之间可以顺式也可 以反式稠合,稠合以后甾环碳架上所连的原子或基团在空间有不同的取向，其构型规定如下：(角甲基位于稠环的上方，用作其它取代基构型的参考标准。),a-构型：与角甲基在环平面异

5、侧的取代基称为a-构型，用虚线表示。即基团位于环平面下方。 b-构型：与角甲基在环平面同侧的取代基称为b -构型，用实线表示。即基团位于环平面上方。 构型不确定者：用波浪线相连。,根据C5构型的不同，甾族化合物可分为5a 系和5b 系。,1. 5a 系：A/B、B/C、C/D环之间都是反式并联（别系）(C5-H与C10-CH3在环平面异侧),2. 5b 系：A/B顺式并联、B/C、C/D反式并联（正系） (C5-H与C10-CH3在环平面同侧),四、 胆固醇（胆甾醇）,结构特点： C-3有b-OH， C-5与C-6之间有碳碳双键 C-17连着一个8碳原子的烷基侧链。,无色或略带黄色的结晶，m.

6、p148.5,在高真空度下可升华，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂。,人体内发现的胆结石几乎全是由胆甾醇所组成的，胆固醇的名称也是由此而来的。,5-胆甾烯-3-醇,人体中胆固醇含量过高是有害的，它可以引起胆结石、动脉硬化等症。食物中的油脂过多时会提高血液中的胆甾醇含量，因而食油量不能过多。,胆甾醇在酶催化下氧化成7-脱氢胆甾醇。7-脱氢胆甾醇存在于皮肤组织中，在日光照射下发生化学反应，转变为维生素D3： 维生素D3是从小肠中吸收Ca2+离子过程中的关键化合物。体内维生素D3的浓度太低，会引起Ca2+ 离子缺乏，不足以维持骨骼的正常生成而产生软骨病。,晒 太 阳 补 钙,胆甾酸,胆酸(3a, 7a,12a,5b),结构特点：5b-系， C-3 a-OH，C