2016.1.26卫生职称--药学士（基础知识题库讲解）

1、卫生职称药学士101 基础知识讲解 李老师,基础知识天然药物化学,总论 苷类 香豆素类 蒽醌类 黄酮 萜类与挥发油 甾体及苷类 生物碱 其他成分,二、中草药有效成分的提取,水蒸汽蒸馏法：挥发性 升华法 ：升华性 溶剂提取法：最常用,溶剂提取法2. 常见溶剂的种类及其特点,极性（从小到大）： 环己烷，苯，乙醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水 常用官能团的极性： R-COOHAr-OHR-OHR-NH2R-CHOR-CO-RR-H,溶剂提取法 3.常用溶剂提取方法,浸渍法： 水/稀醇，冷提 渗漉法： 乙醇，冷提 提取效率高，但溶剂用量大 超声提取：各种溶剂，可加热，但所需温度低 煎煮

2、法： 水 回流提取：有机溶剂 溶剂用量大 连续回流提取：有机溶剂，索氏提取器溶剂反复利用,基础知识,基础知识,基础知识,苷的定义 苷类化合物是由糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）与非糖类化合物（称苷元或配基），通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。,2)按苷在植物体内的存在状态可分：原生苷和次生苷 3)按苷键原子的不同可将苷分：氧苷、硫苷、氮苷和碳苷,2. 苷的分类 1)按苷元的化学结构可分：香豆素苷、黄酮苷、蒽醌苷、木脂素苷等,（一）氧苷 （1）醇苷：强心苷和皂苷；毛茛苷和红景天苷等。 （2）酚苷：黄酮苷。 （3）酯苷：山慈菇苷A、B-山慈菇内酯 （4）氰苷：主要指具有-羟基腈的苷元与糖组成

3、的氧苷。水解生成的苷元-羟基腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸。例如：苦杏仁苷。 （5）吲哚苷：苷元具吲哚母核，如靛苷。,含氰苷类化合物的常用中药,3.溶解性,化合物糖苷化以后，由于糖的引入，结构中增加了亲水性的羟基，因而亲水性增强。 苷类的亲水性与糖基的数目有密切的关系，往往随着糖基的增多而增大，大分子苷的苷元（如甾醇等）的单糖苷常可溶解于低极性的有机溶剂，如果糖基增多，则苷元占的比例相应变小，亲水性增加，在水中的溶解度也就增加。,4.苷键的裂解 常用的裂解方法有酸水解，碱水解，酶水解。 1）酸催化水解 苷键具有缩醛结构，易为稀酸催化水解，其关键步骤是苷键原子的质子化。,（1）按苷键原子

4、的不同，酸水解由易难顺序为： N-苷 O-苷 S-苷 C-苷 （2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解，水解速率大50-100 倍。,（3）酮糖较醛糖易于水解。 （4）吡喃醛糖苷中，C5上的取代基越大越难水解。 （空间位阻现象）五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖。 如有COOH，则最难水解。,（5）氨基糖较难水解，羟基糖次之，去氧糖最易水解。 去氧糖苷羟基糖苷氨基糖苷（吸电子基的诱导效应）。 （6）芳香族苷较脂肪族苷易水解。（因苯环的供电子效应） （7）苷元为小基团者，苷键横键的比苷键竖键的易于水解。苷元为大基团者相反。,2）碱催化水解 适用于苷元为酯苷，酚苷，烯醇苷和-位有吸电子基者。 3）酶催化水解 特点

5、：酶水解具有专属性高，反应温和（3040 度,基础知识,基础知识,基础知识,第五节 香豆素,一、结构与分类 香豆素具有苯骈-吡喃酮结构，-吡喃酮有不同取代基 （一）简单香豆素类,仅在苯核上具有取代基的香豆素，多数在7-位有含氧基团取代，其它位常见有羟基，甲氧基和异戊烯基。,（二）呋喃香豆素类 呋喃香豆素是香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成。 根据并合的位置分为线型（6，7 环和）与角型（7，8 环和）,（三）吡喃香豆素类 吡喃香豆素是由香豆素苯环上异戊烯基和邻位羟基环合形成2，2-二甲基-吡喃环结构。 也分线型（以花椒内酯为代表）与角型（以邪蒿内酯为代表）。,（四）异香豆素 香豆素的异构

6、体，植物中多数为二氢异香豆素的衍生物（茵陈炔内酯） （五）其他香豆素：指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类,基础知识,基础知识,基础知识,醌类化合物 一、结构与分类 醌类化合物从结构上主要分为苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。 （一）苯醌类 分为邻苯醌、对苯醌两类。,（二）萘醌类 自然界存在的只有 -萘醌紫 草素衍生物具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌。,(三)菲醌类 邻菲醌和对菲醌。如丹参醌类（具有抗菌和扩冠作用）,(四)蒽醌类 1.单蒽核类 (1)蒽醌及其苷类 天然蒽醌在母核上均有取代-OH， -OCH3，-COOH或糖苷。 羟基在母核的分布不同 1）大黄素型：羟基分布在苯核两侧。 2）茜草素型：

7、羟基分布在一侧的苯环上，颜色较深，多为橙黄或橙红，主要存在于茜草科 （2）氧化蒽酚,（3）蒽酚或蒽酮类：蒽醌在酸性条件下易被还原成蒽酚及其互变异构体蒽酮 （4）C-糖基蒽类 2.双蒽核类 （1）二蒽酮类 二蒽酮类多以苷的形式存在。 代表性的成分为番泻苷类。 （2）二蒽醌类;如：山扁豆双醌。,二、理化性质 （一）性状 1醌类化合物如无酚羟基，则近乎无色。引入的助色团酚羟基、甲氧基越多，颜色则越深。 2蒽醌类则往往结合成苷，存在于植物体中。 （二）升华性及挥发性 游离的醌类化合物大多数具有升华性。,（三）溶解性 1）游离醌类化合物易溶于甲醇、乙醇，乙醚，氯仿等有机溶剂中。 2）蒽醌苷类易溶于甲醇，

8、乙醇中，在热水也可溶解,（四）酸碱性 酚羟基数目增多则酸性增强。 含-COOH含二个以上-OH含一个-OH含二个以-OH含一个-OH 相应的在碱性溶液中的溶解顺序： 5%NaHCO3、5%Na2CO3,、1%NaOH、5%NaOH,（五）颜色反应 碱液反应（Borntrager 反应） 羟基醌类显红色紫红色 与金属离子的反应 在蒽醌类化合物中，如果有-酚羟基或邻二酚羟基结构时，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。,三、含蒽醌类化合物的常用中药 （一）大黄 （二）虎杖 （三）何首乌 （四）芦荟 （六）决明子,基础知识,基础知识,黄酮类化合物是一类重要的天然色素，在植物体内大部分与糖结合

9、成苷，一部分以游离形式存在。 是指基本母核2-苯基色原酮类化合物，现在泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物。,一、 结构与分类 （一）苷元的结构 与分类,中央3碳链氧化程度 B环连接位置 碳链是否成环,一、性状,1. 颜色 交叉共轭体系的存在,色原酮：无色,黄酮（醇）：灰黄-黄色,异黄酮：微黄色,二氢黄酮（醇）：无色,一、性状,1. 颜色： 助色团的引入，颜色加深 7,4引入助色团，对颜色影响较大,理化性质 （二）溶解性 1、游离苷元易溶于甲醇，乙醇，乙酸乙酯，乙醚及稀碱液中，不溶或难溶于水； 2.引入羟基，增加溶解性，糖苷化后，溶解度增加， 苷的糖链越长，溶解

10、度越大,（三）酸碱性 1、 酸性 黄酮类化合物分子中具有酚羟基，故显酸性。酸性强弱顺序及可溶于最弱碱液如下：7，4-二OH7-或4-0H一般酚羟基5-OH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 0.2%NaOH 4%NaOH 2、碱性 微弱的碱性。不同的黄酮溶于浓硫酸时，常表现出特殊的颜色，可用于鉴别。,碱性的来源：-吡喃酮环1-O孤对电子,（四）显色反应 1、还原反应 （1）盐酸-镁粉反应（HCL-Mg） 应用：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮（醇）显橙红-紫红色。B 环上有-OH 或 OCH3加深,三、含黄酮类化合物的常用中药 （一）黄芩：有抗菌、消炎作用，还有降低转氨酶的作用 （二）葛根 （三）银杏

11、叶：具有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用。 （四） 槐花 芦丁是有效成分，可用于治疗毛细血管脆性引起的出血，并用作高血压的辅助治疗剂。 （五）陈皮 ：治疗冠心病 （六）满山红 杜鹃素为二氢黄酮，是祛痰成分，临床上用于治疗慢性支气管炎。,基础知识,基础知识,基础知识,萜类及挥发油,（一）萜的定义 萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架是具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。 （二）萜类化合物的分类 萜类化合物主要还是沿用经验异戊二烯法则分类。,1.根据单萜结构中碳环的有无和多少，将单萜类分为无环(开链)、单环、双环及三环等结构种类。其中以单环和双环型的单萜类化合较多,1）无环（

12、链状）单萜 代表化合物是香叶醇（牦牛儿醇），有似玫瑰香气。 2）单环单萜 薄荷醇，左旋体习称薄荷脑，具有弱的镇痛、止痒、局麻、防腐、杀菌、清凉作用 3）双环单萜 龙脑，俗称冰片，具有发汗、兴奋、止痛及抗氧化等作用，是人丹、冰硼散、速效救心丸等中成药的有效成分。,三、环烯醚萜 根据其环戊烷环是否裂环，可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷,二、挥发油 1、概念：又称精油。挥发油是具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不混溶的油状液体。如薄荷 （一） 化学组成 1、萜类 2、芳香族化合物 3、脂肪族小分子化合物 4、其他类,（二）通性 多为无色或淡黄色透明液体，具有浓烈的香味； 常温下易挥发

13、。挥发油易溶于各种有机溶剂，难溶于水。大多数挥发油比水轻，所以应低温、密闭、避光保存。 具有双键、醇羟基、醛、酮、酸性基团、内酯等，能发生相应的化学反应,三、 含萜类化合物的常用中药 （一）穿心莲 主要含有二萜内酯和二萜内酯的苷类；其中穿心莲内酯含量最高，为其抗炎作用的主要活性成分 （二）青蒿素 1.青蒿所含萜类化合物有蒿酮、异蒿酮、樟脑等单萜，青蒿素、青蒿甲素、青蒿乙素、青蒿丙素及青蒿酸等倍半萜。 2.在青蒿所含化学成分中，青蒿素是主要抗疟有效成分,（三）龙胆 主要有效成分为裂环环烯醚萜苷类化合物； 龙胆苦苷是龙胆等中药的苦味成分，是龙胆草中促进胃液分泌、增加胃酸的有效成分,基础知识,基础知

14、识,基础知识,基础知识,基础知识,甾体及苷类强心苷,（一）结构特点 天然存在的强心苷元是C-17 位侧链为 不饱和内酯环的甾体化合物。 毛花苷C、地高辛、毒毛花苷K为强心药物，能增强心肌收缩力，常用于治疗急慢性充血性心力衰竭与节律障碍。,（二）根据内酯结构分类 （1）甲型强心苷元（强心甾烯类）C-17侧链为五元不饱和内酯环,多数为此类。基本母核称为强心甾，由23个C原子构成。 （2）乙型强心苷元（海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类） C-17 侧链为六元不饱和内酯环。基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。 -去氧糖常见于强心苷类，是区别于其他苷类成分的一个重要特征。,三、理化性质

15、 （一）溶解性 1）强心苷一般可溶于水，苷元亲脂性较强；苷可溶于水、甲醇、乙醇及丙酮等极性有机溶剂，不溶于乙醚等亲脂性有机溶剂。 2）强心苷的溶解性与分子中糖的种类、数目、苷元上羟基的数目、位置等有关。羟基、糖的数目越多，亲水性越强。,四、含强心苷的常用中药 （一）香加皮 含有强心苷类化合物为甲型强心苷，其中杠柳毒苷和杠柳次苷为主要成分 （二）罗布麻叶 所含强心苷主要是甲型强心苷,甾体皂苷类,皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷。 可溶于水，其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样的泡沫而得名。,一、结构与分类 皂苷是由皂苷元和糖两部分组成。 依据苷元分

16、为两类：甾体皂苷（中性皂苷）和 三萜皂苷（酸性皂苷）。,二、甾体皂苷,分类,甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。 27个碳 B/C、C/D环反式 C17侧链构型 C22是E与F环共享的碳 以螺缩酮的形式相联,（二）结构分类,甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷(spirostane）的衍生物，依照螺甾烷结构 中C25的构型和环的环合状态，可将其分为四种类型。,1螺甾烷醇类（spirostanols）C25为S构型。,2异螺甾烷醇类（isospirostanols) C25为R构型,3呋甾烷醇类（furostanols） F环为开链衍生物,二、理化性质 （一）性状 多为无定型粉末。具有苦和辛

17、辣味，对人体粘膜有刺激性。具有吸湿性。 多数三萜皂苷呈酸性，而多数甾体皂苷呈中性。 （二）溶解性 极性较大，可溶于水，易溶热水、热甲醇、热乙醇和稀醇，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂。 正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。皂苷有助溶性能，可促进其他成分在水中的溶解。,（三）表面活性（发泡性） 皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是因其具有降低水溶液表面张力的缘故，可借此判断皂苷的存在。 （四）溶血性 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。因此在制备中药注射液时必须考察其溶血性。,（五）熔点与旋光性 一般无明显熔点，测到的是分解点。甾体皂苷及其苷元的旋光性为左旋。,（六）皂苷的

18、水解 常选用比较温和的水解方法，如光分解法、Smith 氧化降解法、酶水解法或土壤微生物淘汰培养法。,四、含甾体皂苷类化合物 （一）麦冬 （二）知母,基础知识,基础知识,基础知识,基础知识,基础知识,生物碱,一、定义 指来源于生物界的一类含氮有机化合物。多呈碱性，可与酸成盐。一般来说，除生物体必需的含氮有机化合物如氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核苷酸及含氮维生素外，其他含氮有机物均可视为生物碱。,三、生物碱的分类及结构特征,（一）吡啶类生物碱 1简单吡啶类：槟榔中的槟榔碱、槟榔次碱，烟草中的烟碱，胡椒中的胡椒碱等。 2双稠哌啶类：由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成的杂环，具喹诺里西啶的基本母核

19、。,（二）莨菪烷类生物碱 多由莨菪烷环系的C3-醇羟基与有机酸缩合成酯。莨菪碱、古柯碱、阿托品,（三）异喹啉类 具有异喹啉或四氢异喹啉的基本母核。 1简单异喹啉：鹿尾草中降血压成分萨苏林。,（2）双苄基异喹啉 两个苄基异喹啉通过13个醚键相连接的一类生物碱。如：汉防己甲素、汉防己乙素。,2苄基异喹啉 （1）1-苄基异喹啉 异喹啉母核1位连有苄基的一类生物碱。如：罂粟碱（解痉）、去甲乌药碱（强心碱）、厚朴碱。,异喹啉类,3原小檗碱类 两个异喹啉稠合而成，分为原小檗碱类（叔胺碱）和小檗碱类（季铵碱）。如：延胡索乙素，小檗碱。 4吗啡烷类具有饱和的菲核。如：吗啡和可待因（镇痛、镇咳，成瘾）,异喹啉类

20、,（四）吲哚类 包括简单吲哚类（大青素B）、色胺吲哚类（吴茱萸碱）、双吲哚类（长春碱）和单萜吲哚衍生物（利血平、士的宁）。 （五）有机胺类 N原子不在杂环内，在环外。如：麻黄碱、秋水仙碱，益母草碱等。,生物碱的理化性质 一、性状：多数结晶型固体，多具味苦，绝大多数生物碱为无色或白色， 二、旋光性：多呈左旋光性 三、溶解性：,（一）游离生物碱 1亲脂性生物碱：多数具仲胺和叔胺氮原子的生物碱有较强的脂溶性，易溶于乙醚、苯和卤烃类（二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等）等有机溶剂，不溶或难溶于水，但易溶于酸水,（二）亲水性生物碱： （1）季铵型生物碱：易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇、正丁醇等极性较大的有机溶

21、剂，难溶于亲脂性有机溶剂。 （2）具有半极性的NO 配位键的生物碱：可溶于水。如氧化苦参碱。 （3）小分子生物碱且碱性较强的：既可溶于水，又可溶于氯仿。如麻黄碱、烟碱。 （4）酰胺类生物碱：因易形成氢键，故可溶于水，醇。如秋水仙碱、咖啡碱。,3具有特殊官能团的生物碱： （1）具有酚羟基或羧基的生物碱 称为两性生物碱，既可溶于酸水，也可溶于碱水溶液。具有酚羟基的生物碱（常称为酚性生物碱） （2）具有内酯或内酰胺结构的生物碱 溶解性类似一般叔胺碱，但在强碱性溶液中加热，其内酯（或内酰胺）结构可开环形成羧酸盐而溶于水中，酸化后环合析出。如喜树碱、苦参碱等。,四、碱性 （一）碱性强弱的表示方法 生物碱

22、碱性强度统一用其共轭酸的酸式解离常数pKa 值表示。pKa 越大，该碱的碱性越强；反之，碱性越弱。,根据pKa 值大小，可将生物碱分为： 强碱（pKa11），如季铵碱、胍类生物碱； 中强碱（pKa711），如脂胺、脂杂环类生物碱； 弱碱（pKa27），如芳香胺、N-六元芳杂环类生物碱； 极弱碱（pKa2），如酰胺、N-五元芳杂环类生物碱。,（二）碱性强弱与分子结构关系 （1）氮原子的杂化方式（ sp3sp2sp） （2）电子云密度（电性效应）供电诱导（如烷基）碱性增强； 吸电诱导（如各类含氧基团、芳环、双键）碱性降低。共轭碱性减弱。 （3）空间效应（空间位阻大，碱性弱）（4）分子内氢键（形成分子内氢键，碱性强）,季铵碱 烷胺类（仲胺，叔胺） 芳胺类（芳杂环） 酰胺类 小檗碱（11.5） 四氢异喹啉（9.5） 异喹啉（5.4） （pKa 2） 离子型 SP3杂化 SP2杂化 P共轭 类似无机碱 （无双键） （有双键）,常用的生物碱沉淀试剂 一、化学检识：沉淀反应 生物碱在酸性水溶液中