第八章 农药.ppt

1、第八章,农药,农药,8.1概述,一、农药的定义： 农药是防治农作物虫害、病害、草药的药剂。农药的药效是指农药防治农作物病虫草害的效果 。农药的毒性是指农药对有机体的 毒害作用，可分为急性毒性和慢性毒性。急性毒性是指药剂一次进入体内后短时间内引起的中毒现象。慢性毒性是指药剂长期反复作用于有机体后，引起药剂在体内的蓄积，所造成体内机能损害的积累而引起的中毒现象。 二、农药的分类： 可分为防治对象、作用方式、化学结构分类、 （1）按防治对象分类 杀虫剂 、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂、杀软体动物剂、杀鼠剂。 （2）按作用方式分类 杀虫剂、杀菌剂、除草剂,2020/9/1,（3）按化学结构分类 有机

2、氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯。酰脲类、有机氟、有机硅、羧酸类、腈类、酚类、酰胺类、杂环类、季铵盐类。 8.2 杀虫剂 我国的杀虫剂产量约占农药总产量的70%75%、 它可大体分成四个阶段： （1）以天然杀虫剂及无机化合物为主，其特征是作用单一。用量大、持效期短； （2）以有机氯、有机磷和氨基甲酸酯等有机合成杀虫剂为主，其特征是高效高残留、或高效低残留，其中不少品种对哺乳动物有高的急性毒性； （3)以拟除虫菊酯类杀虫剂为主，其特征是单位面积的投药量显著减少，对害虫的毒力大为提高，即属于高效、低毒、低残留打杀虫剂；,2020/9/1,（4）研制成功特异性杀虫剂或“非杀虫性”杀虫剂，其特征是这

3、类杀虫剂能改变害虫的生活习性。形态及生长繁殖等，从而达到控制害虫的目标。 8.2.1 有机磷类 有机磷杀虫剂的研究和生产已近40年的历史，它在杀虫剂领域中一直占友重要位置，在有机磷农药当中，大多数是由磷酸、硫代磷酸、或二硫代磷酸所构成的各种有机磷酸酯。 1. 甲基对硫磷 结构式： 又名甲基一六0五，为白色结晶粉末。熔点：3536、在25水中溶,2020/9/1,解度为55*10-660*10-6，微溶于石油醚和矿油，溶于多数有机溶剂。 甲基对硫磷是光谱有机磷酯杀虫剂，能防治水稻、棉花、果树、茶叶、蔬菜等作物的多种害虫。 合成方法：甲基对硫磷是有对硝基酚钠与O，O-二甲基硫代磷酰氯反应制成的。,

4、2020/9/1,2.杀螟松,结构式： 为黄色油状液体， 沸点：140150(0.013kPa)。不溶于水，溶于多数有机溶剂。 杀螟松是广谱性杀虫剂，具有强烈的触杀作用，良好的胃毒作用，无内吸和熏蒸作用，但在植物体内有渗透作用。对二化螟有特效，也可防治三化螟、大螟、稻纵卷叶螟、稻苞早、稻叶蝉、稻飞虱、稻蓟马、棉蚜、棉铃虫、红铃虫、盲蝽、棉蓟马、斜纹夜蛾、黏虫、甘薯小象甲、茶尺蠖、梨小食心虫、桃小食心虫、菜螟、松毛虫等。主要用于水稻螟虫，也可用于大豆、棉花、果树、茶叶、蔬菜等。,2020/9/1,合成方法： 杀螟松是以间甲酚为原料，经亚硝化-氧化法制得3-甲基-4-硝基苯酚，而后与O，O-二甲基

5、硫代磷酰氯反应制得。 3.倍硫磷 结构式： 又名白治屠，为无色无味液体，沸点：87(0.013kPa)。在25水中溶解度为54*10-656*10-6，易溶于多数有机溶剂及甘油脂油。,2020/9/1,倍硫磷也是一种高效、低毒。光谱的有机磷杀虫剂，用于防治水稻。大豆、棉花等多种作物的害虫，效果优良，尤其对大豆食心虫具有特效。 合成方法： Na2S2+（CH3)2SO4 CH3SSCH3 8.2.2 氨基甲酸酯类 在各类杀虫剂结构中，氨基甲酸酯类化合物也曾占有重要位置。大多数氨基甲酸酯是由异氰酸酯与酚类的羟基、杂环化合物的羟基或肟相互作用得到的。 一条路线是由光气与甲胺反应制得甲氨基甲酰氯，再与

6、酚反应。 另一条路是先由酚和光气作用得到氯甲酸酯，然后再与甲胺反应。,2020/9/1,1.西维因,结构式： 又名胺甲奈，为白色结晶固体，熔点 142C。在30水中溶解度为40*10-6，易溶于有机溶剂，常温下对光热稳定，遇强碱水解。 西维因是接触性杀虫剂，兼有一些内吸活性，可用于防治稻飞虱、叶蝉、蓟马、豆蚜、大豆食心虫、棉铃虫及果树害虫、林业害虫等。 合成方法：由-萘酚（甲萘酚)与光气反应生成氯甲酸甲奈酯，再与甲胺反应得到西维因。,2020/9/1,这是氯甲酸甲奈酯法(也称冷法）： C10H7OH+COCl2C10H7OCOCl+HCl C10H7OCOCl+CH3NH2C10H7OCONH

7、CH3+HCl 2.速灭威 结构式： 为白色晶体。熔点 74-77 C，在30水中溶解度为2600*10-6，溶于大多数有机溶剂。,2020/9/1,速灭威是速效性农药，具有良好的触杀和熏蒸作用，击倒力强，持效期34d，对稻叶蝉、稻飞虱有速效性防治效果。 它有四种合成方法：氯甲酸酯法、异氰酸酯法、氨基甲酰氯法和碳酸酯法。 氨基甲酰氯法： 将间甲酚投入溶剂中，滴加甲氨基甲酰氯，反应数小时后，搅拌升温，通氮赶去氯化氢，经过滤、水洗、干燥等后处理，制得产品。 异氰酸酯法： 反应可在惰性溶剂（苯、甲苯）中进行，以叔胺（如三乙胺）为催化剂，异氰酸甲酯过量，控制反应温度，即可合成得速灭威。,2020/9/

8、1,8.2.3氯代烃类,有机氯制剂在害虫的防治上曾经起过很重要的作用，但是逐渐发现这类制剂在作物上、土壤里长期残留，不易分解，从而使环境受到严重污染，自然界的生态平衡遭到破坏，并通过生物链在人畜体内不断积累，威胁人类的健康。同时，由于长期使用，许多害虫已对其产生抗性而影响药效。然而也应当指出，目前有少数有机氯化物仍有少量应用，理由是这些氯化物具有可降解性，如硫丹和毒杀芬，他们均属于广谱杀虫剂，能杀死多种农作物害虫。 1、硫丹 结构式： 为浅棕色结晶固体，熔点：70100 ，带有二氧化硫气味，不溶于水较易溶于大多数有机溶剂。硫丹为触杀性、胃毒性杀虫剂，无内吸性,2020/9/1,2.毒杀芬,结构

9、式： 为带有温和的萜稀气味的黄色蜡烛物，在7095软化。在室温下水中溶解度约为30*10-6，易溶于矿油等有机溶剂。毒杀芬是一个残杀性的触杀、胃毒性杀虫剂，无内吸性，兼有杀螨作用。除瓜类外，无药害。 合成方法：毒杀芬是以松节油为原料，经精馏提取-蒎稀，用水合氧化钛催化异构成莰稀，再以四氯化碳为溶剂，经光化催化氯化制得毒杀芬。,2020/9/1,8.3 除草剂,我国的除草剂工业在过去基本上是仿造国外品种，1980年以前，主要开发了苯酚、苯氧羧酸、氨基甲酸酯、脲、均三嗪、酰胺及二苯醚类除草剂；1980年以后又相继开发出2,6-二硝基苯胺、有机磷、磺酰脲和咪唑啉酮类除草剂，累计近60个品种。 8.3

10、.1 氨基甲酸酯类 1.灭草灵 结构式 ： 为白色固体，熔点：112114，不溶于水和煤油，常温下溶解度：丙酮46%、二甲基甲酰胺64%、二异丁酮19.2%、异佛尔酮33.5%。 灭草灵可防除稗草、马唐、马齿苋、藜和当年生三棱草等，蔬菜上主要用于防治百合科菜田杂草。 合成方法：由3,4-二氯苯胺经光气化，再与甲醇反应制得。,2020/9/1,2.杀草丹,结构式： 为淡黄色至浅黄褐色的化合物。沸点：126129/1.066Pa，蒸气压2.9310-3Pa(23)，熔点：3.3，相对密度1.1451.180 (20)，黏度0.03180.0329Pas(15)，折射率n25D1.5588，闪点172。易溶于丙酮、醇类、苯类等多种有机溶剂，在水中的溶解度为27.5mg/L。对酸、碱、热、光均较稳定。 杀草丹是一个专用于水稻田的除草剂。 合成方法： 二乙胺与氧硫化碳在甲苯中反应，反应产物再与对氯苄缩合，即制得杀草丹,2020/9/1,8.3.2 均三嗪类,莠去津（又名阿特拉津） 结构式：