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1、金属络合物催化剂概述,主讲人：吕涛 PPT制作：王元臻 资料收集：闫腾,一、什么是络合物？,络合物又称配位化合物，是一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子(或离子,统称中心原子）和围绕它的分子或离子(称为配位体/配体）完全或部分通过配位键结合而形成的物质。 包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称作配位化合物。,二、什么是金属络合物,在配合物中，中心原子与配位体之间共享两个电子，组成的化学键称为配位键，这两个电子不是由两个原子各提供一个，而是来自配位体原子本身，中心原子为金属的可称为金属络合物，例如Cu(NH

2、3)4SO4中，CU2+与NH3共享两个电子组成配位键，这两个电子都是由N原子提供的。形成配位键的条件是中心原子必须具有空轨道，而过渡金属原子最符合这一条件。,三、发展金属络合物催化剂的原因,目前工业上采用的催化剂大多为金属、金属盐和金属氧化物等多相催化剂，其优点是催化性能较稳定，使用温度广，容易回收重复使用，但催化活性较低,反应常常需要高温、高压条件，而且副反应较多。 最近几十年 ，发展了以有机金属物为主的均相催化剂，为化学工业带来革命性进步。这种催化剂分散度高 ，活性中心均一，结构明确，催化剂活性和选择性都较高，反应可以在很温和的条件下进行。 但这种催化剂对金属反应器有腐蚀性，在空气和水中

3、不稳定，容易失去活性，反应后催化剂的分离和回收困难。因此，其应用受到一定限制。金属络合物催化剂在总结了了传统非均相催化剂和均相催化剂优点的基础上，为了更好地满足工业需要而提出。,四、金属络合物催化剂的优缺点,优点：,催化剂活性高 选择性高 易与产物分离 能重复使用,缺点：,金属易流失 活性中心结构不明确,五、主要参与的反应,加氢反应：催化加氢反应是金属络合物催化剂应用 最多的领域 。已经合成了许多具有高活性、高选择性和稳定性的催化剂 。 氧化反应：二氧化硅聚苯基硅氧烷铂络合物催化甲醇氧化，可在常温下以100%收率得到甲醇，不生成甲酸，选择性和稳定性高，并且可反复使用，活性几乎不下降。 硅氢加成反应： 膦-铑络合物，能有效催化三乙氧基硅烷与己烯-1的加成，产物（正己基三乙氧基硅烷）收率达90%以上。 醛化反应：烯烃经醛化反应以制备含氧化合物是石 油化工重要的组成部分，这方面有机膦-铑络合物有 优良的催化性能，研究得很活跃。 其他反应：金属络合物催化剂催化反应还包括异构化反应 、 酚类的氧化聚合、醇的氢氛交换反应、聚合和齐聚反应、酮 合成，氢核试剂的烯丙位加成 , 烯烃易位反应、固氮反应、缩合

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