经典有机化学反应机理大全.ppt

1、重要的有机反应机理,1Arndt-Eistert反应（重氮甲烷与酰氯作用形成 -重氮酮，在Ag离子催化下酰基碳烯 重排得到烯酮。烯酮水解得到多一个碳的羧酸）,反应机理,-重氮酮,碳烯,烯酮,2Arbuzov反应（亚磷酸酯在卤代烷烃作用下异构重排，生成烷基磷酸酯）,反应机理,3Backman重排 （圬在浓硫酸、PCl5等酸性试剂作用下生成酰胺）,反应机理,4Baeyer-Villiger氧化（醛或酮被过氧化物氧化得到酯或内酯）,反应机理,烷基转移顺序：叔烷基仲烷基苯基正烷基甲基,5. Bamford-Stevens反应（醛，酮的对甲苯磺酰肼衍生物在碱催化下生成烯烃）,反应机理,6Benzidin

2、e（联苯胺）重排 （氢化偶氮苯与强酸共热，重排为联苯胺）,反应机理,Benzilic acid（二苯羟乙酸）重排（邻二酮化合物在强碱作用下生成二苯羟乙酸盐）,反应机理,Benzoin（安息香）缩合（芳香醛或不含-氢 的脂肪醛在KCN或NaCN的水-乙醇溶液中短时间加热，发生双分子缩合得到-羟基酮 ）,反应机理,Birch还原（将芳香化合物还原为脂肪族化合物，可得到1，4-二氢环己二烯衍生物）,反应机理,氨溶剂化的电子很活泼,Bouveault-Blanc反应（酯在钠-醇体系中先还原成醛，再进一步还原为伯醇）,反应机理,Brown硼氢化反应（烯烃或炔烃与硼烷加成所生成的有机硼烷碱性氧化得到醇或醛

3、地反应）,反应机理,Carroll 重排（碱催化下的烯丙基醇和-酮酯转化为-酮羰基烯烃）,反应机理,13. Chugaev 反应（醇与二硫化碳及KOH生成磺原酸盐，再甲基化得到磺原酸甲酯，加热分解为烯烃）,反应机理,14. Claisen 缩合（含-H的酯在碱作用下得到 酮酯）,反应机理,Claisen重排（酚或烯醇的烯丙醚加热至200oC，烯丙基由氧原子迁移到碳原子，生成C-烯丙基酚或C-烯丙基酮/醛）,反应机理,Cope重排（1，5-二烯烃在加热下3，3 迁移）,反应机理,Cope消除（叔胺的N-氧衍生物在加热下消除生成烯烃）,反应机理,18. Corey-Chaykousky反应（硫叶立

4、德与亲电物种如羰基，烯烃，亚胺，或硫碳基生成相应环化物）,反应机理,Curtius重排（酰基叠氮化合物受热脱氮重排得到异氰酸酯，进一步水解，醇解和胺解生成胺，氨基甲酸酯和取代脲）,反应机理,20. Darzens反应（醛酮在碱作用下与 卤代酸酯反应生成，-环氧酯）,反应机理,应用：在羰基碳原子上增长一个碳的醛,Dieckmann缩合（含-氢的酯缩合生成五元，六元环化合物）,反应机理,22. Diels-Alder反应（共轭二烯与亲二烯体发生环加成得到六元环，反应具有立体专一性）,反应机理,Enamine（烯胺）反应（二级胺与具有-H的醛，酮发生反应）,反应机理,Eschweiler-Clark

5、反应（将伯胺，仲胺和甲醛及甲酸还原性甲基化制备叔胺）,反应机理,or,25. Favorskii重排（ -卤代（Cl or Br）酮在强碱（NaOH, NaOEt or NaNH2）作用下重排得到羧酸，酯或酰胺的反应）,反应机理,Hantzsch吡啶反应（氨或胺与-丁酮酸酯及其衍生物在醛存在下缩合得到吡啶类化合物）,反应机理,Hofmann消除（季胺碱热分解，得到双键连接烷基最少的烯烃）,反应机理,28. Horner-Wadsworth-Rmmons反应（含稳定碳负离子的磷酸酯在强碱作用下和醛，酮反应得到烯烃化合物）,反应机理,Hoffman 重排（酰胺在卤素，强碱作用下降低一个碳原子得到伯

6、胺）,反应机理,Hunsdiecker反应（干燥脂肪酸银盐和卤素在无水溶剂中失去CO2生成卤代烷烃和AgX）,反应机理,Knoevenagel缩合（胺或其他碱的存在下，醛，酮与含活泼亚甲基的化合物缩合，生成,-不饱和酯）,反应机理,Mannich-Eschenmoser反应（一分子甲醛，一分子仲胺和一分子含有 活泼氢的羰基化合物在铵盐这样的弱酸催化下缩合，在羰基化合物的 碳原子上引入一个氨甲基）,反应机理,33. Michael加成（碳负离子与,-不饱和羰基化合物发生1，4-亲核加成）,反应机理,Michael加成后分子内发生Claisen缩合可得到Dimedone,Mitsunobu反应（醇

7、的取代和构型转化）,反应机理,Mukaiyama-Carreira醇醛反应(将一分子羰基化合物预先制成更活泼的烯醇硅醚，在Lewis催化下与另一分子羰基化合物进行交叉Aldol反应）,反应机理,Nef反应（从硝基化合物制备醛，酮）,反应机理,37. Peterson反应（-羰基负离子与羰基化合物反应生成烯基化合物）,反应机理,Perkin反应（芳香醛与羧酸酐的反应）,反应机理,Pinacol反应（1，2-二醇用酸处理得到醛或酮）,反应机理,Smiles重排,反应机理,Sommelet重排（苯甲基三甲基季铵盐用钠胺处理得到苯甲基三级胺）,反应机理,Stevens重排（强碱作用下季铵盐中烃基从N原

8、子迁移到相邻C负离子的反应，锍盐也可发生此反应）,R为乙酰基，苯甲酰基，苯基等吸电子基；迁移基团R为烯丙基，苄基，取代苯甲基等。迁移基团上有吸电子基时反应速度加快。在Stevens重排中，迁移基团的构型保持不变。,Stork烯胺烃基化和酰基化（醛或酮经过烯胺或亚胺的烃基化和酰基化反应）,反应机理,44. Tiffeneau-Demjannov反应（环状-氨基醇通过偶氮化反应扩环）,反应机理,Ullmann反应（卤代芳烃在铜粉存在下加热生成联芳基化合物）,反应机理,Wolff-Kischner-黄鸣龙反应（醛或酮羰基在NH2-NH2的OH-溶液中被还原为亚甲基的反应）,反应机理,47. Wolff重排（ -重氮甲酮放氮成酮碳烯，再重排得到烯酮，在水