DB37T 4078-2020 环境空气 挥发性有机物连续监测 气相色谱-氢火焰离子化检测器质谱检测器联用法

1、ICS13.040.20Z 15DB37山东省地方标准DB37/T 40782020环境空气挥发性有机物连续监测气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱检测器联用法Ambient airOnline determination of volatile organic compoundsGas chromatography-flame ionization detector /mass spectrometer2020 - 08 - 20发布2020 - 09 - 20实施山东省市场监督管理局发布DB37/T 40782020目次前言II1范围12规范性引用文件13术语和定义14方法原理15干扰与消除

2、16试剂与材料27仪器与设备28分析步骤39样品分析与测定310结果计算与表示411精密度与准确度412质量保证与质量控制413注意事项5附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限6附录B（资料性附录）方法精密度和准确度9附录C（资料性附录）目标化合物参考信息22附录D（资料性附录）仪器参考条件及挥发性有机物总离子流图27前言本标准按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本标准由山东省生态环境厅提出并组织实施。本标准由山东省环保标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山东省生态环境监测中心。本标准主要起草人：李恒庆、潘齐、谷树茂、周成、徐标、王绪刚、丛吉明、丁君、潘光。29环境空气挥发性有机物

3、连续监测气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱检测器联用法1 范围本标准规定了连续监测环境空气中挥发性有机物的气相色谱-氢火焰离子化检测器/质谱检测器联用法。本标准适用于环境空气和无组织排放监控点空气中乙炔等100种挥发性有机物的测定；其它挥发性有机物通过本方法适用性验证的，也可采用本标准测定。当使用仪器量程为（050）mol/mol，进样体积为300mL时，本方法检出限为0.2g/m33g/m3，测定下限为0.8g/m312g/m3。（详见附录A）。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括

4、所有的修改单）适用于本文件。GB/T 30431实验室气相色谱仪HJ 193环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统安装验收技术规范HJ 654环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统技术要求及检测方法HJ 818环境空气气态污染物（SO2、NO2、O3、CO）连续自动监测系统运行和质控技术规范HJ 1010环境空气挥发性有机物气相色谱连续监测系统技术要求及检测方法3 术语和定义下列术语与定义适用于本文件。3.1挥发性有机物volatile organic compounds（VOCs）参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据规定的方法测量或核算

5、确定的有机化合物。4 方法原理环境空气或标准气体以恒定流速进入采样系统，经除水、低温捕集浓缩后，加热脱附进入气相色谱（GC）分离，用氢火焰离子化检测器（FID）和质谱检测器（MS）进行检测，通过与标准物质质谱图和保留时间比较定性，外标法定量，得到挥发性有机物各组分的浓度。5 干扰与消除5.1 待测气体中的水分将导致测量结果偏低；应采用低温或其他等效方式除水，消除影响。5.2 系统中残留的VOCs对样品测定有干扰；应在每次分析高浓度样品后，对系统进行充分反吹净化，消除影响。6 试剂与材料6.1 标准气体：浓度为1mol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa，可保存1年（或参见标气证书

6、的相关说明）。可根据实际工作需要，购买有证标准气体或在有资质单位定制合适的混合标准气体。6.2 标准使用气体：使用动态稀释仪（稀释倍数达1000倍以上），将标准气体（6.1），用高纯氮气（6.3）稀释至20nmol/mol。6.3 高纯氮气：99.999%或采用带除烃装置的等效的氮气发生器。6.4 氢气：99.999%或采用带除烃装置的等效的氢气发生器。6.5 助燃气：经净化后的清洁空气。7 仪器与设备7.1 采集单元7.1.1 样品采集单元主要由采样管路、采样泵和流量控制单元组成，用于环境空气挥发性有机物的连续自动采样。采样管路可采用符合HJ 654中要求的采样总管，也可直接采用满足要求的独

7、立管路。采用多支路采样总管时，挥发性有机物的采样支管应位于采样总管的最前部，管路应尽可能短以减少对目标化合物的吸附。采样总管、采样支管、分析仪器等设备的安装及监测点位的设置应符合HJ 193、HJ 654的相关要求。7.1.2 采样装置中样品通过的管路、阀门及连接部件的制作材料，应选用不与被监测有机物发生化学反应和不释放有干扰物质的材料，一般选择聚四氟乙烯、硼硅酸玻璃或不锈钢等材料。若使用不锈钢材料，需全程进行惰性化处理。7.1.3 采样管路无需加热，为防止因室内外空气温度的差异而导致采样管路内壁结露对目标化合物吸附，采样管路应全程加装保温套。7.1.4 为防止空气中颗粒物进入分析仪器，应在分

8、析仪器与支管接头连接的管线之间，安装孔径5m的聚四氟乙烯过滤膜。7.1.5 采样泵应选用无油采样泵，以稳定流速进行采样，每小时累积采样体积应不少于300mL。7.2 质控单元质控单元主要由零气、标准气及稀释系统等组成，用于对分析仪器进行校准及定期核查。应具有自动核查功能，实现对挥发性有机物组分的定期自动核查，且频次可设置；应具备手动和/或自动校准的功能，采用外标法校准。7.3 气源单元气源单元主要由气源和管路等组成，用于提供系统运行所需的载气、燃气和助燃气等。根据监测系统使用需要，配备高纯氮气、氢气、助燃气等气源。气密性应满足GB/T 30431相关要求。7.4 分析单元7.4.1 富集模块对

9、待测挥发性有机物组分进行富集浓缩，主要包括捕集管。可选用装有carbon sieve和carbon B混合填料的吸附管、空毛细管柱（去活石英或钝化金属），或其他等效技术。富集模块参考条件详见附录D。7.4.2 气相色谱应能实现目标化合物的有效分离。色谱参考条件、标准色谱图详见附录D。7.4.3 检测器应对目标化合物响应良好、稳定，符合HJ 1010相关要求。氢火焰离子化检测器应能判断检测器工作状态，并具有熄火自动点火功能；质谱检测器，应具有全扫描/选择离子扫描、自动/手动调谐、谱库检索等功能。质谱参考条件、标准色谱图详见附录D。7.4.4 应具有参考分析方法并可编辑。7.4.5 具有记录工作过

10、程中流量、温度、压力、色谱图及测量浓度等数据的功能，能自动识别色谱峰，峰高和峰面积可自动批量计算。7.5 数据采集和传输单元数据采集和传输单元用于采集、处理和存储监测数据，并能按指令传输监测数据和仪器设备工作状态信息，具体要求按照HJ 1010执行。7.6 其他要求监测系统工作条件、安全要求等应满足HJ 193、HJ 654相关标准要求。8 分析步骤8.1 仪器的安装调试新购置的仪器安装后应依据操作手册设置各项参数，进行调试。调试指标、调试的检测方法和指标按照HJ 193和HJ 1010执行。8.2 检查仪器运行过程中需要进行零点检查、量程检查和线性检查，检查方法按照HJ 818中附录B执行。

11、如果检查结果不合格，需对仪器进行校准，必要时对仪器进行维修。仪器维修完成后，应进行线性检查，并对仪器进行重新校准。9 样品分析与测定9.1 绘制标准曲线采用动态稀释仪稀释1.0nmol/mol、2.0nmol/mol、5.0nmol/mol、10.0nmol/mol、20.0nmol/mol、30.0nmol/mol（可根据实际样品情况调整）的标准气体系列。从低浓度到高浓度依次取不少于300mL校准标准气体，按照仪器参考条件，每个浓度样品分析3次，取平均值；以目标物浓度为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制校准曲线。或分别抽取30mL、60mL、150mL、300mL、600mL、900mL标准

12、使用气（6.2），每个浓度样品分析3次，取平均值；以目标物浓度为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制目标物浓度分别为1.0nmol/mol、2.0nmol/mol、5.0nmol/mol、10.0nmol/mol、20.0nmol/mol、30.0nmol/mol的标准曲线。9.2 样品的测定将样品空气通入仪器，进行自动连续监测并记录挥发性有机物浓度。10 结果计算与表示10.1 定性分析10.1.1 对于每个目标化合物，应通过校准曲线经过多次进样建立保留时间窗口，保留时间窗口为3倍的保留时间标准偏差，样品中目标化合物的保留时间应在保留时间的窗口内。10.1.2 质谱分析时：对于全扫描方式，目标

13、化合物在标准质谱图中的丰度高于30%的所有离子应在样品质谱图中存在，样品质谱图中的相对丰度与标准质谱图中的相对丰度的绝对值偏差应小于20%。例如，当一个离子在标准质谱图中的相对丰度为30%，则该离子在样品质谱图中的丰度应在10%50%之间。对于某些化合物，一些特殊的离子（如：分子离子峰），如果其相对丰度低于30%，也应该作为判别化合物的依据。如果实际样品存在明显的背景干扰，则在比较时应扣除背景影响。对于SIM方式，目标化合物的确认离子应在样品中存在。对于落在保留时间窗口中的每个化合物，样品中确认离子相对于定量离子的相对丰度与通过最近校准标准获得的相对丰度的绝对值偏差应小于20%。10.2 定量

14、分析用下式计算环境空气中目标化合物的浓度（g/m3）。(1)式中：样品中目标化合物的浓度，g/m3；Ax 样品中目标化合物的峰面积；Ai 标准样品中目标化合物的峰面积；Mi 目标化合物的摩尔质量，g/mol；Vs 24.5（参比状态）或22.4（标准状态）下，气体的摩尔体积，L/mol。10.3 结果表示测定结果的小数点位数与检出限一致，最多保留三位有效数字。11 精密度与准确度11.1 精密度6家验证实验室分别对浓度为2.5nmol/mol、15.0nmol/mol、25.0nmol/mol的样品进行了6次重复测定，实验室内相对标准偏差分别为：1.1%15%，0.6%21%，0.7%18%；

15、实验室间相对标准偏差分别为：2.6%17%，4.2%15%，0.6%24%；重复性限为：0.4g/m34.8g/m3，1.4g/m335g/m3，3.9g/m353g/m3；再现性限为：0.8g/m38.6g/m3，3.3g/m391g/m3，5.1g/m368g/m3。详见附录B。11.2 准确度6家实验室分别对加标量为2.5nmol/mol的环境空气样品进行加标回收率测定，加标回收率为：83.6%99.2%。详见附录B。12 质量保证与质量控制12.1 采样流量（或体积）与设定值误差超过10%时应检查气路，对流量（体积）进行校正，每6个月对质量流量计校准一次。12.2 每日做一次中间浓度核

16、查，测定结果与对应浓度的相对误差30%，少数目标物的相对误差40%；每月应开展一次多点线性检查（5个点），校准曲线的相关系数0.990；或相对响应因子的相对标准偏差（RSD）应30%；少数目标物的相对误差40%；当不满足上述技术要求时，应检查原因或重新绘制曲线。12.3 每日做一次空白检验，空白值应低于方法检出限，否则应查找原因，并采取相应措施，消除干扰或污染。12.4 仪器维护。更换色谱柱、改变分析条件，更换灯丝、清洗离子源后应重新进行质谱调谐；质谱调谐后应重新进行分析系统的标定。13 注意事项13.1 及时更换过滤膜、标气罐，维护氢空一体机（如：添加去离子水、定期更换硅胶和活性炭等）。采用

17、空管捕集时，应采用吸附管（如内含碱石棉材质）或其他等效方式去除二氧化碳干扰，并及时更换二氧化碳吸附管（丙烷峰拖尾时）。采用吸附管作为捕集管的应及时更换吸附管。13.2 分析高浓度样品后，应增加空白检验，确保分析系统无残留。13.3 当空气中湿度含量较大时，应提升除水效果，必要时增加除水装置。AA附录A （规范性附录）方法检出限和测定下限当采样体积为300mL时，方法检出限和测定下限见表A.1。表A.1 方法检出限和测定下限序号目标化合物检出限g/m3测定下限g/m311,1,1-三氯乙烷2821,1,2,2-四氯乙烷2831,1,2-三氯乙烷2841,1-二氯乙烷2851,1-二氯乙烯0.73

18、61,2,3-三甲基苯2871,2,4-三甲基苯2881,2-二溴乙烷31291,2-二氯苯28101,2-二氯乙烷28111,2-二氯丙烷28121,3,5-三甲苯312131,3-丁二烯0.52141,3-二氯苯28151,4-二氯苯28161-丁烯0.93.6171-己烯0.72.8181-戊烯0.93.6192,2,4-三甲基戊烷28202,2-二甲基丁烷0.72.8212,3,4-三甲基戊烷28222,3-二甲基丁烷0.72.8232,3-二甲基戊烷28242,4-二甲基戊烷0.93.6252-甲基正庚烷28262-甲基己烷（异正庚烷）0.83.2272-甲基戊烷0.83.2表A.1

19、方法检出限和测定下限（续）序号目标化合物检出限g/m3测定下限g/m3283-甲基正庚烷28293-甲基己烷0.93.6303-甲基戊烷0.93.631丙酮2832乙炔0.20.833丙烯醛0.83.234苯2835苄基氯2836一溴二氯甲烷2837三溴甲烷31238溴甲烷2839二硫化碳0.72.840四氯化碳2841氯苯2842二溴一氯甲烷2843氯乙烷2844三氯甲烷2845氯甲烷1446顺-1,2-二氯乙烯2847顺式-1,3-二氯丙烯2848顺-2-丁烯0.62.449顺-2-戊烯0.72.850环己烷2851环戊烷2852乙烷0.41.653乙酸乙酯0.93.654乙基苯2855乙

20、烯2856氟利昂11（三氯一氟甲烷）0.93.657氟利昂113(三氯三氟乙烷)2858氟利昂114（二氯四氟乙烷）2859氟利昂12（二氯二氟甲烷）31260异丁烷2861异戊烷2862异戊二烯0.5263异丙醇0.62.4表A.1方法检出限和测定下限（续）序号目标化合物检出限g/m3测定下限g/m364异丙基苯1465间/对-二甲苯2866间二乙基苯2867甲基丙烯酸甲酯2868甲基环己烷2869甲基环戊烷1470二氯甲烷28712-丁酮（MEK)0.83.272间乙基甲苯2873甲基叔丁基醚0.93.674正丁烷0.72.875正正癸烷2876正十二烷31277正庚烷31278正己烷28

21、79正辛烷2880正壬烷31281正戊烷1482丙基苯2883正十一烷31284邻乙基甲苯2885邻二甲苯2886对二乙基苯2887对乙基甲苯2888丙烷2889丙烯0.62.490苯乙烯2891四氯乙烯2892四氢呋喃0.62.493甲苯2894反-1,2-二氯乙烯1495反-1,3-二氯-1-丙烯2896反-2-丁烯0.5297反-2-戊烯0.72.898三氯乙烯2899乙酸乙烯酯0.83.2100氯乙烯0.62.4BB附录B （资料性附录）方法精密度和准确度方法精密度指标见表B.1。方法准确度指标见表B.2。表B.1 方法精密度化合物名称精密度统计结果浓度水平总均值nmol/mol实验室

22、内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限rg/m3再现性限Rg/m31,1,1-三氯乙烷低2.471.412.94.52.32.8中15.41.86.67.38.821高24.81.98.74.024271,1,2,2-四氯乙烷低2.442.14.86.81.93.9中15.72.14.59.81234高25.02.07.03.422271,1,2-三氯乙烷低2.591.64.79.51.54.3中15.52.43.98.17.022高25.02.37.54.719261,1-二氯乙烷低2.441.77.65.41.32.0中15.21.65.27.25.915高24.42.98.54.

23、618221,1-二氯乙烯低2.442.65.73.71.21.6中15.12.94.65.86.713高24.12.88.85.618231,2,3-三甲基苯低2.332.58.210.01.83.9中15.82.87.69.91427高24.32.610.02.223231,2,4-三甲基苯低4.822.58.55.03.85.0中31.41.011.210.73547高48.53.18.62.738401,2-二溴乙烷低2.581.78.59.72.96.4中15.62.15.07.81431高25.22.16.63.523301,2-二氯苯低2.462.48.26.12.13.4中15

24、.72.25.98.51327高23.82.07.25.52030表B.1方法精密度（续）化合物名称精密度统计结果浓度水平总均值nmol/mol实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限rg/m3再现性限Rg/m31,2-二氯乙烷低2.501.310.57.21.52.6中15.52.15.27.46.216高25.01.29.25.418241,2-二氯丙烷低2.491.59.33.81.62.0中15.21.65.17.25.817高24.72.98.63.920231,3,5-三甲苯低5.062.55.85.13.24.8中31.70.89.48.82950高49.41.87.

25、71.633331,3-丁二烯低2.442.56.310.40.81.9中14.51.98.210.84.812高23.13.78.412.611221,3-二氯苯低2.432.16.59.52.34.7中15.92.27.27.71727高24.51.57.82.419201,4-二氯苯低2.462.111.56.03.34.1中16.01.76.87.51727高24.61.23.80.613131-丁烯低2.482.46.58.80.71.7中15.12.83.410.43.212高23.83.28.111.98.0221-己烯低2.422.58.45.11.41.8中15.01.94.

26、36.04.511高24.03.69.24.716191-戊烯低2.452.27.56.11.01.6中14.91.94.37.64.311高24.43.06.47.011182,2,4-三甲基戊烷低2.491.49.15.31.52.3中15.01.810.25.71317高24.03.27.06.018262,2-二甲基丁烷低2.392.56.35.81.21.9中14.81.58.46.87.713高23.33.07.85.51318表B.1方法精密度（续）化合物名称精密度统计结果浓度水平总均值nmol/mol实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限rg/m3再现性限Rg/m

27、32,3,4-三甲基戊烷低2.461.715.05.72.22.8中14.72.16.16.48.716高23.92.86.65.316232,3-二甲基丁烷低2.342.69.014.81.44.0中15.22.313.610.21020高23.92.57.313.515382,3-二甲基戊烷低2.491.414.33.92.22.3中15.61.87.06.31117高24.84.310.74.822252,4-二甲基戊烷低2.411.47.35.41.42.1中14.51.55.38.07.116高23.34.08.05.918242-甲基正庚烷低2.511.76.57.91.63.1中

28、15.11.88.08.01221高24.73.65.55.217242-甲基己烷（异正庚烷）低2.451.38.65.31.32.0中14.72.33.87.56.315高24.11.47.65.818242-甲基戊烷低2.432.56.09.81.12.8中15.22.620.79.61722高24.21.79.05.214193-甲基正庚烷低2.481.54.76.41.12.5中15.41.87.07.51120高24.93.36.85.219253-甲基己烷低2.441.36.65.11.11.8中14.91.94.17.45.915高24.23.98.24.819233-甲基戊烷低

29、2.441.84.76.00.91.8中14.51.14.26.54.711高23.73.46.96.11320丙酮低2.462.67.55.41.01.4中15.41.76.96.65.28.7高24.82.06.94.89.313表B.1方法精密度（续）化合物名称精密度统计结果浓度水平总均值nmol/mol实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限rg/m3再现性限Rg/m3乙炔低2.701.95.516.60.41.5中15.72.14.110.01.65.3高25.13.07.64.34.15.1丙烯醛低2.411.89.912.71.02.3中15.11.98.67.45.

30、89.4高25.03.010.42.61313苯低5.141.48.13.82.12.7中30.41.02.66.86.421高48.92.37.04.22530苄基氯低2.462.18.48.92.44.1中15.31.010.710.91631高23.43.56.46.22029一溴二氯甲烷低2.531.410.36.12.63.9中15.61.84.67.61026高25.12.69.34.33035三溴甲烷低2.511.67.55.04.05.4中15.92.14.65.81934高24.52.75.71.63636溴甲烷低2.602.411.111.71.84中15.92.19.11

31、2.91227高25.42.617.811.73749二硫化碳低2.462.75.17.31.02.0中15.32.16.47.05.212高24.42.68.55.21418四氯化碳低2.541.48.16.22.13.6中15.41.511.65.31823高24.92.99.72.93031氯苯低2.611.612.910.72.14.4中15.91.24.97.58.519高25.42.05.52.71315二溴一氯甲烷低2.601.77.29.32.36.3中15.72.04.78.01128高24.92.27.84.02329表B.1方法精密度（续）化合物名称精密度统计结果浓度水平

32、总均值nmol/mol实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限rg/m3再现性限Rg/m3氯乙烷低2.401.37.96.20.91.5中15.51.93.35.23.07.1高23.82.612.95.31618三氯甲烷低2.561.410.56.40.81.4中15.72.15.96.87.918高25.03.19.14.42125氯甲烷低2.592.28.86.20.81.3中15.61.810.26.44.87.7高24.61.513.45.41315顺-1,2-二氯乙烯低2.391.910.44.71.62.0中15.12.17.46.67.214高24.52.97.63

33、.81518顺式-1,3-二氯丙烯低2.501.812.55.72.22.9中15.72.26.06.28.716高25.42.79.03.71922顺-2-丁烯低2.531.44.88.60.61.7中15.11.47.114.94.017高23.62.98.816.39.829顺-2-戊烯低2.282.66.411.80.92.5中15.21.83.87.43.911高24.02.37.45.91216环己烷低5.041.48.83.22.22.6中30.70.93.46.38.120高49.22.47.03.32428环戊烷低2.492.65.13.80.91.2中15.21.4466.

34、14.39.2高24.52.57.55.11216乙烷低2.551.86.56.50.50.8中15.22.65.54.32.43.3高24.21.814.79.96.611乙酸乙酯低2.352.04.68.11.12.3中15.01.916.48.51220高23.91.314.64.62324表B.1方法精密度（续）化合物名称精密度统计结果浓度水平总均值nmol/mol实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限rg/m3再现性限Rg/m3乙基苯低5.222.46.54.52.74.0中31.91.55.48.81540高50.32.46.62.13030乙烯低2.811.113.

35、09.60.71.2中14.91.73.49.81.43.7高24.81.96.210.03.99.4氟利昂11低2.411.96.73.11.913中14.92.45.95.81017高23.61.18.85.62633氟利昂113低2.402.16.54.62.53.4中14.82.49.45.21925高24.01.37.95.52941氟利昂114低2.292.66.99.12.35.0中14.92.06.46.71224高23.42.68.74.63338氟利昂12低2.331.25.211.81.64.5中14.72.48.16.71118高23.74.510.47.62636异丁

36、烷低2.502.59.37.50.91.6中15.42.44.46.93.38.2高24.82.07.76.79.015异戊烷低2.472.07.53.51.01.2中14.92.23.26.03.88.9高24.11.96.07.39.018异戊二烯低2.352.58.07.50.91.7中15.1194.46.03.68.4高23.45.18.27.51420异丙醇低2.443.37.812.81.42.7中14.72.98.69.06.212高24.44.110.811.21525异丙基苯低2.381.96.85.81.42.5中15.81.76.28.91124高24.42.17.62

37、.32121表B.1方法精密度（续）化合物名称精密度统计结果浓度水平总均值nmol/mol实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限rg/m3再现性限Rg/m3间/对-二甲苯低10.21.95.05.74.28.6中63.41.35.910.13291高99.52.35.12.75360间二乙基苯低2.422.56.48.61.93.9中15.33.610.511.11933高23.53.29.24.92429甲基丙烯酸甲酯低2.481.611.86.11.72.4中15.02.45.27.56.516高24.81.88.64.51620甲基环己烷低2.491.78.63.91.31

38、.7中15.01.73.75.84.512高24.12.98.04.51620甲基环戊烷低2.381.410.34.21.41.6中14.91.65.78.14.411高24.12.08.35.61419二氯甲烷低2.422.47.19.31.82.8中15.42.26.07.66.614高24.74.98.76.318242-丁酮（MEK)低2.332.74.111.00.72.4中15.62.410.7.87.213高24.91.28.34.21214间乙基甲苯低2.282.57.17.71.83.1中15.91.78.18.81425高24.82.38.21.71818甲基叔丁基醚低2.

39、322.54.99.01.12.5中14.92.38.17.77.715高24.22.97.24.51619正丁烷低2.512.15.46.50.71.4中14.81.13.77.92.78.8高23.82.28.210.08.519正正癸烷低2.392.57.97.72.43.9中15.53.317.84.82929高24.41.78.34.12630表B.1方法精密度（续）化合物名称精密度统计结果浓度水平总均值nmol/mol实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限rg/m3再现性限Rg/m3正十二烷低2.092.48.616.62.67.8中13.42.314.912.120

40、39高21.02.512.413.43568正庚烷低5.141.47.24.22.43.5中30.50.92.78.0932高49.02.77.34.83242正己烷低5.011.24.12.61.52.0中30.01.14.55.57.219高49.02.08.04.22934正辛烷低2.481.57.05.31.42.3中15.42.95.910.21025高25.03.27.66.62030正壬烷低2.592.08.99.81.74.4中15.62.510.98.01826高24.72.16.92.91929正戊烷低2.441.79.56.91.01.8中15.11.63.88.13.8

41、12高24.22.17.07.89.419丙基苯低2.482.57.35.11.42.3中16.02.67.48.01222高24.72.56.42.71719正十一烷低2.392.59.512.92.96.6中14.62.317.88.22734高22.53.012.97.83950邻乙基甲苯低2.422.68.08.51428中16.03.77.010.21518高24.62.26.73.13.25.1邻二甲苯低5.162.28.16.03.25.1中31.51.96.79.91945高49.12.76.82.62831对二乙基苯低2.462.512.78.63.04.5中15.42.410.612.21936高24.03.210.04.22529表B.1方法精密度（续）化合物名称精密度统计结果浓度水平总均值nmol/mol实验室内相对标准偏差%实验室间相对标准偏差%重复性限rg/m3再现性限Rg/m3对乙基甲苯低5.032.613.14.64.85.5中32.31.16.19.52451高49.82.18.51.23636丙烷低2.631.46.53.40.70.8中16.20.76.96