四氯化碳——中国做人体实验的毒药

1、四氯化碳中国人体实验的毒药四氯化碳 (ccl 4) 致大鼠慢性肝损害，肝组织病理学检查表明，正常对照组肝小叶结构完整，清晰，无假小叶生成，无肝细胞坏死及脂肪变。 ccl4 慢性肝损害组出现典型肝硬化改变，表现为肝纤维组织增生，假小叶形成（100%），假小叶内肝细胞呈不同程度水样变及浊肿、肝细胞脂肪变（91%）及嗜酸性坏死（100%）。当飞利肝宁各剂量治疗组虽有相似肝硬化改变，但肝纤维化程度较轻，尤其降低肝脂肪变发生率（823%）。大、中剂量组还降低肝嗜酸性坏死率（4675%）。bpdl亦有类似当飞利肝宁胶囊的对抗 ccl4 致慢性肝损害作用。但对肝嗜酸性坏死无保护作用。四氯化碳的全析王飞鸿发表

2、于 2010 年 01 月 25 日 16:01阅读 (8)评论 (0)分类：个人日记 权限 :公开化学式 ccl4，又称四氯甲烷，有令人愉快的气味，能起麻醉作用，有毒。四氯化碳分子具有正四面体结构， c 原子以 sp3 杂化轨道成键，因此它是一种非极性分子，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂，它本身又是一种良好的溶剂，能溶解脂肪、油类、树脂、油漆以及无机物碘等。四氯化碳化学性质不活泼，不助燃，与酸、碱不起作用，但对某些金属 （如铝、铁）有明显的腐蚀作用。溶解性能微溶于水、 但能与多种有机溶液剂混溶。 能溶解油脂、蜡、树脂、沥青、橡胶、精油、杜仲胶以及磷、硫、碘等，不溶解纤维素酯。可以

3、用氯气和甲烷在光照条件下发生取代反应制得.结构式clcl cl1cl性质1. 四氯化碳为无色澄清易流动的液体，有时因含杂质呈微黄色，具有芳香气味，易挥发。密度 (20 )1.595 克/ 立方厘米、熔点 22.8 ，沸点 7677。2. 四氯化碳的蒸气较空气重约 5 倍，且不会燃烧， 利用这种特性常用以灭火， 尤其能够扑灭汽油、 火油及其它各种不能与水相混合的油类， 以及电器所发生的火灾。因四氯化碳一经化成蒸气， 便沉于空气的下部， 将空气逐出，火焰自然熄灭。3. 四氯化碳的蒸气有毒，它的麻醉性较氯仿为低，但毒性较高，切勿吸入人体。吸入 24 毫升就可使人死亡。4. 四氯化碳在水中的溶解度很小

4、， 且遇湿气及光即逐渐分解生成盐酸。 易溶于各种有机溶剂，能与醇、醚、氯仿、苯等任意混合。对于脂肪、油类及多种有机化合物为一极优良的溶剂。制备方法是甲烷与氯气在光照下反应。四氯化碳保存方法小技巧 4 易挥发，常常密封保存在棕色试剂瓶中， 但夏天温度较高其挥发仍较快。我经实验发现用水液封保存四氯化碳不易挥发，能长久贮存。向 4 中加入少量水，水浮在上层形成一层与 4 同样无色的液封。实验检验其保存效果采用了两种方法：方法一：闻气味。方法二：两份各 300 l 的 4 一份加 200l 水液封，一份不加水，在相同的条件下保存一段时间。现象证明水液封 4 保存效果十分明显。 4 上层水封，不能与空气

5、接触，不能溶于水中，比水密度大，所以难挥发蒸发到空气中， 这是此方法成功的关键。 当然其颜色与水都为无色又是其不足之处，我们取用时只需用移液管取即可。cas 编号： 56-23-5【理化性质】四氯化碳 (carbon tetrachloride，ccl4) 又称四氯甲烷(tetrachloromethane)，为无色、易挥发、不易燃的液体。 具氯仿的微甜气味。 分子量 153.84 ，密度 1.595g/cm3(20/4 ) ，沸点 76.8 ，2蒸气压 15.26kpa(25 ) ，蒸气密度 5.3g/l 。微溶于水，可与乙醇、乙醚、氯仿及石油醚等混溶。遇火或炽热物可分解为二氧化碳、氯化氢、

6、光气和氯气等。【职业接触】四氯化碳用途广泛，以往曾用作驱虫剂、干洗剂。目前主要作为化工原料，用于制造氯氟甲烷、氯仿和多种药物 ;作为有机溶剂， 性能良好， 用于油、脂肪、蜡、橡胶、油漆、沥青及树脂的溶剂 ; 也用作灭火剂、熏蒸剂，以及机器部件、 电子零件的清洗剂等。 在其生产制造及使用过程中， 均可有四氯化碳的接触。【毒性】本品是典型的肝脏毒物， 但接触浓度与频度可影响其作用部位及毒性。 高浓度时，首先是中枢神经系统受累，随后累及肝、肾 ; 而低浓度长期接触则主要表现肝、肾受累。乙醇可促进四氯化碳的吸收，加重中毒症状。另外，四氯化碳可增加心肌对肾上腺素的敏感性， 引起严重心律失常。 人对四氯化

7、碳的个体易感性差异较大，有报道口服 35ml 即可中毒， 29.5ml 即可致死。在 160 2oomg/m3浓度下可发生中毒。但也有在 12g/m3 浓度下接触 3omin方出现轻度中毒。 目前认为四氯化碳无致畸和致突变作用， 但具有胚胎毒性。根据 iarcl972 及1979 年资料，四氯化碳长期作用可以引起啮齿动物的肝癌，被列为 对人类有致癌可能 一类的化学物。【临床表现】1. 急性中毒(1) 潜伏期 : 一般为 1 3 天，也有短至数分钟者。 潜伏期长短与接触剂量及侵入途径有关。经呼吸道或胃肠道吸收中毒的临床表现类似 ; 均可出现中枢神经系统麻醉及肝、肾损害症状。(2) 神经系统症状

8、: 可有头晕、头痛、乏力、精神恍惚、步态蹒珊、短暂意识障碍或昏迷等。极高浓度吸入时，可因延髓受抑制而迅速出现昏迷、抽搐，甚至突然死亡。(3) 消化道症状 : 口服中毒时较明显。可有恶心、呕吐、食欲减退、腹痛、腹泻及黄疸、肝大、肝区压痛、肝功能异常等中毒性肝病征象。 严重者可发生暴发性肝功能衰竭。 肝损害症状多于发病第 24 天出现。(4) 肾损害症状 : 可出现蛋白尿、红细胞尿、管型尿。严重者出现少尿、无尿、氮质血症等急性肾功能衰竭表现。(5) 其他 : 少数患者可有心肌损害、心律失常。心室颤动及呼吸中枢麻痹多为致死原因。(6) 吸入中毒者常伴有眼及上呼吸道刺激症状。有时可引起肺水肿。2. 慢

9、性中毒慢性中毒的报道较为少见。长期反复接触四氯化碳，可有头晕、乏力、失眠、记忆力减退、食欲不振、恶心、腹泻和腹痛等。可有肝大、肝功能异常。3严重者可发展为门脉性肝硬化。 少数患者发生球后视神经炎， 出现视野缩小， 视力减退。 此外，国外还有报道可引起听力障碍、耳蜗前庭系统功能障碍及再生障碍性贫血等。皮肤长期接触，可因脱脂而出现干燥、脱屑和皲裂等。【实验室检查】1. 肝功能检查血清 alt、 ast活性升高明显，可作为四氯化碳中毒急性期肝功能损害的主要诊断指标。血清肝胆酸、血清前白蛋白等测定亦为敏感指标。 严重受损时，血清胆红素、凝血酶原时间明显升高，而血清白蛋白明显降低。2. 尿常规及肾功能检

10、查尿液成分的改变可提示肾功能损害的早期证据。 血尿素氮、肌酐增高、内生肌酐清除率降低是测定肾小球滤过率(gfr)常用而敏感的方法。 gfr下降超过 50%者可考虑急性肾功能衰竭的诊断。3. 血及呼出气中四氯化碳浓度测定，可作为诊断参考。【诊断及鉴别诊断】1. 急性中毒的诊断根据短期较高浓度的四氯化碳接触史，较快的出现中枢神经系统麻醉和 ( 或) 肝、肾损害的临床表现 , 结合实验室检查，经综合分析，排除其他类似疾病后方可诊断。我国颁布的 ( 职业性急性四氯化碳中毒诊断标准及处理原则 ) (gb11509-89) ，其分级标准为 :(1) 观察对象 : 接触四氯化碳后，出现头晕、头痛、乏力等神经

11、系统症状，或伴有眼、上呼吸道粘膜等刺激症状。脱离接触后，在短期内恢复者。(2) 轻度中毒 : 除上述症状外， 有恶心、呕吐、食欲不振及出现步态蹒跚或短暂意识障碍，肝脏增大、肝功能异常，蛋白尿或管型尿者。(3) 重度中毒 : 除轻度中毒临床表现外， 并出现昏迷、严重肝功能异常或急性肾功能衰竭之一者。急性中毒出现昏迷时，应注意与流行性脑脊髓膜炎、 流行性乙型脑炎等感染疾患相鉴别。 出现肝、肾损害时应与病毒性肝炎、药物性肝病、肾内科疾患及其它中毒性肝、肾病相鉴别。2. 慢性中毒的诊断慢性中毒临床表现不具特异性， 目前又缺乏可供诊断用的血、 尿代谢物指标， 且有可能存在化学毒物与肝炎病毒所致肝功能异常

12、的交叉重叠， 诊断较为困难。 应注意与病毒性肝炎、 药物性肝病及酒精性肝病相鉴别。【治疗】目前尚无特效解毒剂，主要按一般急救措施及对症治疗。急性中毒(1) 急性中毒时，应将患者迅速移出现场。脱去被污染的衣物。皮肤、眼晴受污染时可用清水或 2%碳酸氢钠溶液冲洗，至少 l5min 以上。口服中毒者必须及早洗胃 , 洗胃前，先用液体石蜡或植物油以溶解四氯化碳。4(2) 患者应卧床休息，密切观察 34 天，要注意尿常规、尿量、血肌酐及肝功能情况，及早发现肝、肾损害征象。(3) 早期给氧，给予高热量，高维生素及低脂饮食。(4) 积极防治神经系统及肝、肾功能损害，治疗原则同内科。出现少尿、无尿时应及早作血

13、液透析或腹膜透析，以防治尿毒症、高钾血症等。(5) 忌用肾上腺素及含乙醇药物。(6) 近年国外曾报道及早应用乙醚半恍氨酸可防止或减轻肝、肾功能损害。还有以高压氧治疗有效的报道。实验结果认为高压氧可减少四氯化碳在肝内自由基的形成，从而降低脂质过氧化作用，减轻肝损害。但国内尚未见报道。【预防】生产四氯化碳的工序， 要求严格密闭。 使用四氯化碳的工序要充分通风。 进入高浓度四氯化碳作业环境时，必须佩戴滤过式或供氧式面具。 使用四氯化碳灭火器， 应戴防毒面具， 注意发生光气中毒的危险。普及预防知识，宣传接触者不要饮酒， 禁用四氯化碳洗手或洗涤工作服。 另外，要做好就业健康检查及定期健康检查，有肝、肾及器质性神经系