化妆品评价方法(第三章、第四章mulu)

1、第三章化妆品卫生学评价前言（字数 3 万）香波是一种主要的发用化妆品，其发展已有较长的历史。第一节化妆品卫生学方面的主要要求香波是一种主要的发用化妆品，其发展已有较长的历史。一、化妆品原料急性皮肤刺激试。二、制成品香波是一种主要的发用化妆品，其发展已有较长的历史。三、化妆品外包装香波是一种主要的发用化妆品，其发展已有较长的历史。第二节卫生化学检验香波是一种主要的发用化妆品，其发展已有较长的历史。一、酸碱度七、 phph1 范围本规范规定了测定化妆品ph 值的电位计法。本规范适用于化妆品ph 值的测定。2 方法提要以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，同时插入被测溶液中组成一个电池。此电

2、池产生的电位差与被测溶液的ph 有关，它们之间的关系符合能斯特方程式：e e0+0.059 lgh （ 25 ）e e0 0.059 ph式中e0常数在 25 时，每单位 ph 值相当于 59.1mv电位差。即电位差每改变59.1mv ，溶液中的ph相应改变个单位。可在仪器上直接读出ph 值。3 试剂本规范所用试剂除另有说明外，均为优级纯试剂。所用水指不含co2 的去离子水。3.1 苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液：称取在105 烘干 2h 的苯二甲酸氢钾（khc 8h 4o4） 10.12g溶于水中，并稀释至1l ，储存于塑料瓶中。此溶液20 时， ph 为 4.00。13.2 磷酸盐标准缓冲溶液：

3、称取在 105烘干 2h 的磷酸二氢钾（ kh 2po4） 3.40g 和磷酸氢二钠（ na2hpo4） 3.55g，溶于水中，并稀释至 1l，储存于塑料瓶中。此溶液 20 时， ph为 6.88。3.3 硼酸钠标准缓冲溶液：称取四硼酸钠（nab 4o710h2o）3.81g，溶于水中，稀释至1l ，储存于塑料瓶中。此溶液20 时， ph 为 9.22。以上三种标准缓冲溶液的ph 值随温度变化而稍有差异，见附录a 。4 仪器4.1 精密酸度计。4.2 复合电极或玻璃电极和甘汞电极。4.3 磁力搅拌器（附有加温控制功能）。4.4 烧杯， 50ml 。5 分析步骤5.1 样品预处理5.1.1 稀释

4、法称取样品 1 份（精确至 0.1g），加不含 co2 的去离子水 10 份，加热至 40 ，并不断搅拌至均匀，冷却至室温，作为待测溶液。如为含油量较高的产品，可加热至70 80 ，冷却后去油块待用；粉状产品可沉淀过滤后待用。5.1.2 直测法（不适用于粉类、油膏类化妆品及油包水型乳化体）将适量包装容器中的样品放入烧杯中待用或将小包装去盖后直接将电极插入其中。1865.2 测定5.2.1电极活化复合电极或玻璃电极（ 4.2）在使用前应放入水中浸泡24h 以上。5.2.2校准仪器按仪器（ 4.1）出厂说明书，选用与样品ph 相接近的两种标准缓冲溶液在所规定的温度下进行校准或在温度补偿条件下进行校

5、准。5.2.3样品测定用水洗涤电极，用滤纸吸干后，将电极插入被测样品中，启动搅拌器，待酸度计读数稳定1min 后，停搅拌器，直接从仪器上读出ph 值。测试两次，误差范围0.1，取其平均读数值。测定完毕后，将电极用水冲洗干净，其中玻璃电极浸在水中备用。6 精密度四个实验室对19 种市售化妆品样品，用稀释法进行622 次平行测定，其相对标准偏差为 0.16% 1.94%。附录 a表 1 不同温度时标准缓冲溶液的 ph 值标准缓冲溶液的 ph 值温度 2苯二甲酸盐磷酸盐硼酸盐0 4.01 6.98 9.465 4.01 6.95 9.3910 4.00 6.92 9.3315 4.00 6.90 9

6、.2720 4.00 6.88 9.2225 4.01 6.86 9.1830 4.01 6.85 9.1435 4.02 6.84 9.1040 4.02 6.84 9.0745 4.03 6.83 9.0450 4.03 6.83 9.01 二、有害元素（包括汞、砷、铅等）二、汞mercury1 范围本规范规定了用冷原子吸收法、氢化物原子荧光光度法测定化妆品中总汞的方法。本规范适用于化妆品中总汞的测定。第一法冷原子吸收法2 方法提要汞蒸气对波长253.7nm 的紫外光具特征吸收。在一定的浓度范围内，吸收值与汞蒸气浓度成正比。样品经消解、还原处理，将化合态的汞转化为原子态汞，再以载气带入测汞

7、仪测定吸收值，与标准系列比较定量。本方法对汞的检出限和定量下限分别为0.01 g 和 0.04 g，若取 1g样品测定，检出浓度为0.01 g/g，最低定量浓度为0.04 g/g。3 试剂3.1硝酸（ 20 1.42g/ml ），优级纯。3.2硫酸（ 20 1.84g/ml ），优级纯。3.320盐酸（ 1.19g/ml ），优级纯。3.4过氧化氢22 （h o ） 30 。3.5五氧化二钒。3.6硫酸 ? （hso ） 10 ：取硫酸（3.2） 10ml ，缓慢加入到90ml 水中，混匀。243.7盐酸羟胺溶液（ 120g/l ）：取盐酸羟胺12.0g 和氯化钠 12.0g溶于 100ml

8、水中。3.8氯化亚锡溶液 （200g/l ）：称取氯化亚锡20g 置于 250ml 烧杯中，加入盐酸（ 3.3）20ml ，3必要时可略加热促溶，全部溶解后，加水稀释至100ml 。3.9 重铬酸钾溶液（100g/l ）：称取重铬酸钾10g，溶于 100ml 水中。3.10 重铬酸钾硝酸溶液：取重铬酸钾溶液（3.9） 5ml ，加入硝酸（3.1）50ml ，用水稀释至 1l 。3.11 辛醇。3.12 汞标准溶液3.12.1 汞标准溶液 （ hg ）=100mg/l ：称取氯化汞 （ hgcl 2）0.1354g 置于 100ml 烧杯中，加入重铬酸钾硝酸溶液 （ 3.10）溶解。移入 100

9、0ml 容量瓶，用重铬酸钾硝酸溶液 （ 3.10）稀释至刻度。3.12.2 汞标准溶液 （hg ）=10mg/l ：取汞标准溶液（3.12.1）10.0ml 置于 100ml 容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液（3.10）稀释至刻度。可保存一个月。3.12.3 汞标准溶液 （ hg ） =1mg/l ：取汞标准溶液（ 3.12.2）10.0ml 置于 100ml 容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液（ 3.10）稀释至刻度。临用前配制。3.12.4 汞标准溶液 （ hg ） =0.1mg/l ：取汞标准溶液（ 3.12.3） 10.0ml 置于 100ml 容量瓶中，用重铬酸钾硝酸溶液（ 3.10）稀释至刻

10、度。4 仪器1624.1 具塞比色管， 50ml 、 10ml 。4.2 锥形瓶， 100ml 。4.3 玻璃回流装置（磨口球形冷凝管），250ml 。4.4 溶样杯。4.5 水浴锅（或敞开式电加热恒温炉）。4.6 冷原子吸收测汞仪。4.7 汞蒸气发生瓶。4.8 压力自控微波消解系统。4.9 高压密闭消解罐。4.10 聚四氟乙烯溶样杯。5 分析步骤5.1 样品预处理（可任选一种）5.1.1 湿式回流消解法准确称取混匀试样约1.00g，置于 250ml 圆底烧瓶中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发（不得干涸）。加入硝酸（ 3.1） 30ml 注 1、水 5

11、ml 、硫酸（ 3.2）5ml 及数粒玻璃珠。置于电炉上，接上球形冷凝管，通冷凝水循环。加热回流消解2h。消解液一般呈微黄色或黄色。从冷凝管上口注入水 10ml ，继续加热 10mim ，放置冷却。用预先用水湿润的滤纸过滤消解液，除去4固形物。对于含油脂蜡质多的试样，可预先将消解液冷冻使油脂蜡质凝固。用蒸馏水洗滤纸数次，合并洗涤液于滤液中。加入盐酸羟胺溶液（3.7） 1.0ml ，用水定容至50ml ，备用。5.1.2 湿式催化消解法准确称取混匀试样约1.00g，置于 100ml 锥形瓶中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发（不得干涸）。加入五氧化二钒（3

12、.5） 50mg、硝酸（ 3.1）7ml ，置沙浴或电热板上用微火加热至微沸。取下放冷，加硫酸（3.2） 5.0ml ，于锥形瓶口放一小玻璃漏斗，在135 140 下继续消解并于必要时补加少量硝酸（3.1），消解至溶液呈现透明蓝绿色或桔红色。冷却后，加少量水继续加热煮沸约2min 以驱赶二氧化氮。加入盐酸羟胺溶液（3.7） 1.0ml ，用水定容至 50ml ，备用。5.1.3 浸提法（只适用于不含蜡质的化妆品）准确称取混匀试样约1.00g，置于 50ml 具塞比色管中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发（不得干涸）。加入硝酸（ 3.1） 5.0ml 、过

13、氧化氢（3.4） 2ml ，混匀。如样品产生大量泡沫，可滴加数滴辛醇（ 3.11）。于沸水浴中加热 2h，取出，加入盐酸羟胺溶液（ 3.7） 1.0ml ，放置 15min 20min ，加入硫酸（ 3.6），用水定容至 25ml 备用。5.1.4 微波消解法 注 2准确称取混匀试样约0.5g 1g 于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内。含乙醇等挥发性原料的化妆品如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精华素、刮胡水、面膜等，先放入温度可调的100oc 恒温电加热器或水浴上挥发（不得蒸干）。油脂类和膏粉类等干性物质，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等，取样后先加0.5ml 1.0m

14、l水，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸（3.1） 2.0ml 3.0ml ，静置过夜。然后再加入过氧化氢（3.4）1.0ml 2.0ml ，将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100oc 加热 20min 取下，冷却。如溶液的体积不到 3ml 则补充水。同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。把装有样品的溶样杯放进预先准备好的干净的高压密闭溶样罐中，拧上罐盖（注意：不要拧得过紧）。表 1 为一般化妆品消解时压力时间的程序。如果化妆品是油脂类、中草药类、洗涤类，可适当提高防爆系统灵敏度，以增加安全性。根据样品消解难易程度可在5

15、min 20min 内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的溶样杯放入沸水浴或温度可调的100oc 电加热器中数分钟，驱除样品中多余的氮氧化物，以免干扰测定。表 1 消解时压力时间程序压力档压力（ mpa ） 保压累加时间（min ）51 0.5 1.52 1.0 3.03 1.5 5.0将样品移至 10ml具塞比色管中，用水洗涤溶样杯数次，合并洗涤液，加入盐酸羟胺溶液（ 3.7） 0.5ml ，用水定容至10ml ，备用。5.2 校准曲线的制备5.2.1 移取汞标准溶液（3.12.4） 0、 0.10、 0.30、 0.50、 0.70、 1.00、 2.00ml ，置于 100ml锥

16、形瓶或汞蒸气发生瓶中，用硫酸（3.6）定容至一定体积。5.2.2 按仪器说明书调整好测汞仪。将标准系列加至汞蒸气发生瓶中，加入氯化亚锡溶液（ 3.8） 2ml 迅速塞紧瓶塞。开启仪器气阀。待指示达最高读数时，记录读数。绘制校准曲线或计算回归方程。5.3 测定吸取定量的空白和样品溶液于汞蒸气发生瓶中，加入硫酸（3.6）至一定体积。按5.2.2进行测定。6 计算（ m1m0）v （ hg） =mv 1式中： （hg ）样品中汞的质量分数， g/g；m1 测试溶液中汞的质量， g；m0 空白溶液中汞的质量， g；v 样品消化液的总体积，ml ；v 1 分取样品消化液体积，ml；m样品取样量，g。注

17、1 样品中含有碳酸盐类的粉剂，在加酸时应缓慢加入，以防止二氧化碳气体产生过于猛烈。注 2 注意事项：1. 注意微波运行正常：如果压力设定为1 档，从微波加热开始到表中1 档设定压力的时间超过1min ，应立即切断微波，检查溶样罐是否有泄漏或者消解样体积不够。2. 防止消解罐损坏：消解罐局部表面曾被污染后，或消解罐内尚残余微量水分，在微波作用下，将使消解罐局部发热；或压力不足造成过长加热时间，这些均可使消解罐局部温度超过其耐温的极限而软化甚至融化。此时，罐内外的压力差就使罐的局部变形（如鼓包）或炸裂。在加压过程中，显示屏数字不但不上升，反而不动或下降，也应立即关掉微波，防止烧坏溶样罐。检查溶样杯

18、密封是否完好；溶样罐中是否164忘了垫块；溶样罐盖内的弹性体是否已失效。3. 微波加热结束后，不要急于打开炉门，应先关掉微波开关再空转2min ，目的是排除炉内的氮氧化物，6并使罐内压力下降，待2min 结束后可开启炉门，取出溶样罐，置于通风橱中冷却，待冷却到反光板恢复原形，此时罐内基本没有压力，才可取出溶样杯。第二法 氢化物原子荧光光度法7 方法提要样品经消解处理后，样品中汞被溶出。汞离子与硼氢化钾反应生成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围内，其强度与汞含量成正比，与标准系列比较定量

19、。本方法检出限为0.1 g/l ；定量下限为0.3 g/l 。取样量为 0.5g 时，其检出浓度为 0.002 g/g，最低定量浓度为 0.006 g/g。8 试剂8.1 氢氧化钾溶液（5g/l ）：称取氢氧化钾5g 溶于 1l 水中。8.2 硼氢化钾溶液（20g/l ）：称取硼氢化钾（95%）20g 溶于 1l 氢氧化钾溶液（8.1）中。置冰箱内保存，一周内有效。8.3 盐酸 ? （ hcl ） =10% ：取盐酸（ 3.3） 10ml，加水 90ml ，混匀。8.4 汞标准溶液 （ hg）=0.01mg/l ：取汞标准溶液（ 3.12.4） 10.0ml 置于 100ml 容量瓶中，用重铬

20、酸钾硝酸溶液（ 3.10）稀释至刻度。9 仪器9.1所用玻璃器皿均用稀硝酸浸泡过夜，冲洗干净。试管在烘箱105 烘 2h备用。9.2具塞比色管， 10ml 、 25ml 、 50ml 。9.3原子荧光光度计。10 分析步骤10.1 样品预处理（可任选一种）10.1.1 微波消解法同 5.1.4。10.1.2 湿式回流消解法同 5.1.1。10.1.3 湿式催化消解法同 5.1.2。10.1.4 浸提法准确称取混匀试样约1.00g，置于 50ml 具塞比色管中。随同试样做试剂空白。样品如含有乙醇等有机溶剂，先在水浴或电热板上低温挥发（不得干涸）。加入硝酸（ 3.1） 5.0ml 、过氧化氢（3.

21、4） 2.0ml ，混匀。如样品产生大量泡沫，可滴加数滴辛醇（ 3.11）。于沸水浴中加热2h，取出，加入盐酸羟胺溶液（3.7） 1.0ml ，放置 15min 20min ，加水定容至 25ml ，备用。10.2 校准曲线的制备7吸取汞标准溶液（8.4） 0、 0.50、 1.25、2.50、 5.00ml置于 25ml具塞比色管中，加入盐酸（ 8.3） 2.5ml ，加水至刻度。加盖摇匀后（相应浓度为0、0.20、0.50、 1.00、 2.00 g/l ），_按 10.3 条件进行原子荧光测定。10.3 测定10.3.1 仪器参考条件光电倍增管负高压300v ，汞元素灯电流15ma ，原

22、子化器温度300 ，高度 8.0mm ；氩气流速：载气300ml/min 、屏蔽气 700ml/min ；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积，读数延迟时间2s，读数时间为12s；测试样品进样量与硼氢化钾溶液（8.2）加液量（两者比例为 1： 1）可设定在 0.5ml 0.8ml 之间。10.3.2 测定方法按 10.3.1 设好仪器条件，输入相关的参数包括样品稀释倍数和浓度单位，预热，待仪器稳定后，取适量消解定容样品（ 2ml 5ml ），用盐酸（ 8.3）稀释至 10ml 摇匀，编号后放入仪器进样架上，在同一条件下先测定标准曲线，后测定样品。11 计算（ 1 0） v （ hg） =m1

23、000式中： （hg ）样品中汞的质量分数， g/g； 1 测试溶液中汞的质量浓度， g/l ； 0 空白溶液中汞的质量浓度， g/l ；v 样品消化液总体积，ml ；m样品取样量，g。12 线性范围、精密度和准确度本方法线性范围为0 g/l 10 g/l ；回收率为95%；多次测定的相对标准偏差为1.2%。三、砷arsenic1 范围本规范规定了用氢化物原子荧光光度法、分光光度法和氢化物原子吸收法测定化妆品中总砷的方法。本规范适用于化妆品中总砷的测定。第一法 氢化物原子荧光光度法2 方法提要在酸性条件下，五价砷被硫脲抗坏血酸还原为三价砷，然后与由硼氢化钠与酸作用产生的大量新生态氢反应，生成气

24、态的砷化氢，被载气输入石英管炉中，受热后分解为原子8态砷，在砷空心阴极灯发射光谱激发下，产生原子荧光，在一定浓度范围内，其荧光强度与砷含量成正比，与标准系列比较定量。本方法检出限为4.0 g/l ，定量下限为 13.3 g/l ，若取 1g 样品，本方法检出浓度为0.01g/g ，最低定量浓度为0.04 g/g。3 试剂3.1硝酸（ 201.42g/ml ），优级纯。3.2硫酸（ 201.84g/ml ），优级纯。3.3氧化镁。3.4六水硝酸镁溶液（ 500g/l ）：称取六水硝酸镁 500g ，加水溶解稀释至 1l。3.5盐酸（ 1+1 ）：取优级纯盐酸（ 20 1.19g/ml ） 100

25、ml ，加水 100ml ，混匀。3.6过氧化氢 （ h2o2） =30% 。3.7硫脲一抗坏血酸混合溶液：称取硫脲(nh 2 )2cs 12.5g ，加水约 80ml ，加热溶解，待冷却后加入抗坏血酸12.5g，稀释到 100ml ，储存于棕色瓶中，可保存一个月。3.8氢氧化钠溶液（ 1g/l ）：称取氢氧化钠 lg溶于水中，稀释至 1l 。3.9硼氢化钠溶液（ 7g/l ）：称取硼氢化钠 7g溶于 1l 氢氧化钠溶液（ 3.8）中。3.10氢氧化钠溶液（ 100g/l ）：称取氢氧化钠100g 溶于水中，稀释至 1l 。3.11硫酸（ 1+9）：取硫酸（ 3.2） 10ml，缓慢加入 90

26、ml 水中。3.12酚酞指示剂（ 1g/l 乙醇溶液）：称取酚酞0.1g 溶于 50ml95 乙醇中加水至 100ml 。3.13砷标准储备溶液 （ as）=1g/l ：称取经 150干燥 2h的三氧化二砷（ as2 o3） 0.6600g，溶于 10ml 氢氧化钠溶液（ 3.8）中，滴加 2 滴酚酞指示剂（3.12 ），用硫酸（ 3.11）中和至中性，加入硫酸（ 3.11） 10ml ，转移至 500ml容量瓶中，加水至刻度，混匀。3.14砷标准溶液 （as ） =10mg/l ：移取砷标准储备溶液（3.13）1.00ml 置于 100ml 容量瓶中，加水至刻度，混匀。3.15砷标准工作溶液

27、 （ as）=1mg/l ：临用时移取砷标准溶液（3.14） 10.0ml 于 100ml容量瓶中，加水至刻度，混匀。1674 仪器4.1 原子荧光光度计。4.2 电热板。4.3 箱形电炉。4.4 锥形瓶， 150ml 。4.5 具塞比色管， 10ml 、 25ml 。4.6 压力自控微波消解系统。4.7 高压密闭消解罐。4.8 聚四氟乙烯溶样杯。4.9 水浴锅（或敞开式电加热恒温炉）。94.10 坩埚， 50ml。5 分析步骤5.1 样品预处理5.1.1 hno 3 h2so4 湿式消解法准确称取混匀试样约1.00g，置于 150ml 锥形瓶中。同时作试剂空白。样品如含乙醇等溶剂，称取样品后

28、应预先将溶剂挥发（不得干涸）。加数粒玻璃珠，加入硝酸（3.1） 10ml 20ml ，放置片刻后，缓缓加热，反应开始后移去热源，稍冷后加入硫酸（3.2） 2ml 。继续加热消解，若消解过程中溶液出现棕色，可加少许硝酸（3.1）消解，如此反复直至溶液澄清或微黄。放置冷却后加水20ml继续加热煮沸至产生白烟，将消解液定量转移至25ml 具塞比色管中，加水定容至刻度，备用。5.1.2 干灰化法准确称取混匀试样约1.00g，置于 50ml 坩埚中，同时作试剂空白。加入氧化镁（3.3）1g，六水硝酸镁溶液（3.4） 2ml ，充分搅拌均匀，在水浴上蒸干水分后微火炭化至不冒烟，移入箱形电炉，在550 下灰

29、化 4h 6h，取出，向灰分中加少许水使润湿，然后用盐酸（1+1）（ 3.5） 20ml分数次溶解灰分，加水定容至25ml ，备用。5.1.3 微波消解法准确称取混匀试样约 0.5g 1g，置于清洗好的聚四氟乙烯溶样杯内。含乙醇等挥发性原料的化妆品如香水、摩丝、沐浴液、染发剂、精华素、刮胡水、面膜等，则先放入温度可调的 100oc 恒温电加热器或水浴上挥发（不得蒸干），油脂类和膏粉类等干性物质，如唇膏、睫毛膏、眉笔、胭脂、唇线笔、粉饼、眼影、爽身粉、痱子粉等，取样后先加水0.5ml 1.0ml ，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸（3.1） 2.0ml 3.0ml

30、 ，静止过夜，充分作用。然后再加入过氧化氢（3.6） 1.0ml 2.0ml ，将溶样杯晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100oc 加热 20min 取下，冷却。如溶液的体积不到 3ml 则补充水。同时严格按照微波溶样系统操作手册进行操作。把装有样品的溶样杯放进预先准备好的干净的高压密闭溶样罐中，拧上罐盖（注意：不要拧得过紧）。表 1 为一般化妆品消解时压力时间的程序。如果化妆品是油脂类、中草药类、洗涤类，可适当提高防爆系统灵敏度，以增加安全性。根据样品消解难易程度可在5min 20min 内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的溶样杯放入沸水浴或温度可调

31、的 100oc 电加热器中数分钟，驱除样品中多余的氮氧化物，以免干扰测定。表 1 消解时压力时间程序168压力档压力（ mpa ） 保压累加时间（min ）101 0.5 1.52 1.0 3.03 1.5 5.0将样品移至 10ml 具塞比色管中，用水洗涤溶样杯数次，合并洗涤液，用水定容至10ml ，备用。5.2 仪器条件开启仪器，按仪器说明书调整好仪器工作条件。5.2.1 参考条件1：灯电流： 45ma ；光电倍增管负高压：340v ；原子化器高度：8.5mm；载气流量： 500mlar/min ；屏蔽气流量： 1000ml ar/min ；测量方式：校准曲线法；读数时间：12s；硼氢化钾

32、加液时间： 8s；进样体积： 2ml 。5.2.2 参考条件2（附流动注射）：灯电流： 45ma；光电倍增管负高压：340v ；原子化器高度：8.5mm；氩气气压： 0.03mpa ；载气流量： 300ml ar/min ；屏蔽气流量：600ml ar/min ；测量方式：校准曲线法；读数时间：12s；硼氢化钾加液时间：10s；进样体积： 1ml 。5.3 校准曲线的制备吸取砷标准工作溶液（3.15） 0、 0.10、 0.30、 0.50、 1.00、 1.50、 2.00ml于25ml具塞比色管中，加水至5ml ，加入盐酸（1+1）溶液（ 3.5） 5.0ml ，再加入硫脲抗坏血酸溶液（

33、3.7） 2.0ml ，混匀，逐个吸取标准系列溶液2.0ml ，注入氢化物发生器中，加入一定量硼氢化钠溶液（3.9），测定其荧光强度，以荧光强度为纵坐标、砷含量（ g/l）为横坐标，绘制校准曲线。5.4 测定取预处理样品溶液及试剂空白溶液10.0ml 于 25ml 具塞比色管中，加入硫脲抗坏血酸溶液（ 3.7） 2.0ml ，混匀，吸取2.0ml ，按制备校准曲线的操作步骤（见5.3）测定样品荧光强度，由校准曲线查出测试溶液中砷的浓度。6 计算（ 1 0） v （ as）=m1000式中： （as ）样品中砷的质量分数， g/g； 1测试溶液中砷的质量浓度， g/l ； 0空白溶液中砷的质量浓

34、度， g/l ；v 样品消化液总体积，ml ；m样品取样量，g。7 精密度和准确度11当样品中的砷含量在0.24 g/g 4.59 g/g 时，各浓度样品测定的批内相对标准偏差为1.1 10.0，平均相对标准偏差为4.7；批间相对标准偏差为0.2 8.0，平均相对标准偏差为 4.1。三个实验室分别重复测定的平均相对标准偏差分别为5.1、 4.3和 3.2。当样品中加入0.3 g/g 4.5 g/g 的砷时，样品的平均加标回收率为100.3，三个实验室分别测定的平均加标回收率分别为99.0、 98.1和 98.5。169第二法 分光光度法8 方法提要经灰化或消解后的试样，在碘化钾和氯化亚锡的作用

35、下，样品溶液中五价砷被还原为三价。三价砷与新生态氢生成砷化氢气体，通过乙酸铅棉去除硫化氢干扰。然后与含有聚乙烯醇、乙醇的硝酸银溶液作用生成黄色胶态银。比色，定量。银、铬、钴、镍、硒、铅、铋、锑、汞对测砷有干扰， 但一般情况下， 化妆品中的含量不会产生干扰。 本方法检出限为 0.03 g，定量下限为 0.1 g，若取 1g 样品，本方法检出浓度为0.03 g/g,，最低定量浓度为0.1 g/g。9 试剂9.1硫酸（ 1 1）：取硫酸（ 3.2） 100ml ，缓慢加入到 100ml 水中。9.2硫酸（ 1mol/l ）：取硫酸（ 3.2） 55.5ml 缓慢加入到 944.5ml 水中。9.3盐

36、酸（ 201.19g/ml ），优级纯。9.4氢氧化钠溶液（ 200g/l ）：称取氢氧化钠200g 溶于 1l 水中。9.5酚酞指示剂（ 1g/l 乙醇溶液）：称取酚酞0.1g 溶于 50ml95 乙醇中，加水至 100ml 。9.6硝酸镁溶液（ 100g/l ）：称取硝酸镁 100g溶于 1l水中。9.7碘化钾溶液（ 150g/l ）：称取碘化钾 150g溶于 1l水中。9.8氯化亚锡溶液（ 400g/l ）：称取氯化亚锡40g，溶于盐酸（ 9.3）40ml 中，加水至 100ml ，放入金属锡粒数颗。9.9无砷锌粒， 10 20 目。9.10乙酸铅溶液（ 100g/l ）：称取乙酸铅 1

37、00g 溶于 1l水中。9.11乙酸铅棉花：将脱脂棉浸入乙酸铅溶液（9.10）中， 2h后取出，晾干，并使膨松。9.12硝酸硝酸银溶液：称硝酸银4.0g，加入硝酸（3.1） 15ml ，用水定容至 500ml 。9.13聚乙烯醇溶液（ 2g/l ）：称取聚乙烯醇（平均聚合度为1750 50） 1.0g，缓慢加至有 520ml沸水的带刻度的烧杯中，搅拌使之溶解，并保持微沸10min 。最终体积为 500ml 。9.14无水乙醇。9.15吸收液：将硝酸硝酸银溶液（9.12） +聚乙烯醇溶液（9.13）+乙醇（ 9.14）以（ 1+1+2 ）混合。10 仪器10.1 凯氏定氮瓶（250ml ）或锥形

38、瓶（125ml ）。10.2 瓷蒸发皿（ 50ml ）或坩埚。1210.3 分光光度计。10.4 砷测定装置（如图1）。11 分析步骤11.1 样品预处理（可任选一种）11.1.1 hno 3 h2 so4 湿式消解法试样如含有乙醇等溶剂，则应预先将其挥发（不得干涸）。含甘油特别多的样品，消解时应特别注意安全。准确称取混匀试样约1.00g，置于 250ml 定氮消解瓶或125ml 锥形瓶中。同时作试剂空白。加入数粒玻璃珠，加水5ml及硝酸（ 3.1） 10ml 15ml 。放置片刻后，缓缓加热，黄烟冒尽后移去热源。冷却后加入硫酸（3.2） 5ml ，继续加热消解。若消解过程中溶液呈170棕色，

39、补加少许硝酸（3.1）继续消解，如此反复，直至溶液澄清或微黄。冷却，加水20ml ，再加热煮沸至冒白烟，如此反复处理两次，将消解液定量转移至50ml 容量瓶中，加水至刻度，备用。此溶液每10ml相当于含硫酸（1+1 ） 2.0ml 。1：125ml 砷化氢发生瓶；2：导气管；3：乙酸铅棉花；4：5ml 刻度吸收管；5：硝酸银聚乙烯醇乙醇吸收液；6：内径 0.4mm 聚四氟乙烯管图1 砷测定装置11.1.2 干灰化法准确称取混匀试样约1.00g，置于 50ml 瓷蒸发皿中。同时作试剂空白。加入硝酸镁溶液（ 9.6） 10ml及氧化镁（ 3.3） 1g，充分混合均匀。水浴蒸干水分，小火炭化至不冒烟

40、，移入箱形电炉，550 灰化 4h，冷却取出。加少许水润湿。用盐酸（3.5） 20ml 分数次加入，溶解灰分及洗蒸发器皿，合并移入50ml 容量瓶加水至刻度，备用。此溶液每10ml相当于含盐酸（ 1+1） 2.0ml 。11.2 校准曲线的制备移取砷标准工作溶液（3.15） 0.00、 0.50、 1.00、 2.00、 3.00、 4.00、 5.00ml ，分别置于砷化氢发生瓶中。样品采用湿式消解法（11.1.1）处理者，加入硫酸（9.1） 10ml ；样品采用干灰化法（11.1.2）处理者，加入盐酸（3.5） 10ml 。加水至总体积为50ml ，各加碘化钾溶液（ 9.7） 2.5ml

41、及氯化亚锡溶液（9.8） 2ml ，摇匀。放置10min ，加入锌粒（ 9.9）约 5g，立即接上塞有乙酸铅棉的导气管，并将其插入已加有吸收液（9.15）5.0ml 的吸收管中，室温下反应 1h。反应完毕若吸收液体积减少则应补加无水乙醇（9.14）至 5.0ml 。以吸收液为参比，用 1cm 比色皿在 410nm 测定吸光度，绘制校准曲线。1311.3 测定取适量样品溶液（11.1.1 或 11.1.2）及空白溶液，分别置于砷化氢发生瓶中。加入硫酸（ 9.1）或盐酸（ 3.5）使总酸量约为 10ml ，加水至总体积为 50ml 。各加碘化钾溶液（ 9.7） 2.5ml 及氯化亚锡溶液（ 9.8

42、）2ml 。摇匀，放置 10min ，加入锌粒（ 9.9）约 5g，立即接上塞有乙酸铅棉的导气管，并将其插入已加有吸收液（9.15）5.0ml的吸收管中，室温下反应1h。反应完毕若吸收液体积减少则应补加乙醇（9.14）至 5.0ml 。以吸收液为参比，用1cm比色皿在 410nm 测定吸光度。12 计算（ 1 0)v （ as）mv 1156432171式中： （as ）样品中砷的质量分数， g/g； 1测试溶液中砷的质量，g； 0空白溶液中砷的质量，g；v 样品溶液总体积，ml ；v 1分取样品溶液体积，ml ；m样品取样量，g。13 精密度和准确度含砷量为 2.00 g 的样品测得结果的相

43、对标准偏差为8.2 8.7。含砷量为 5.00 g 的样品测得结果的相对标准偏差为5.9 8.7。加标量为2.00 g 时，加标回收率为91.294.7%。加标量为 5.00g 时，加标回收率为89.8 97.2%。第三法 氢化物发生原子吸收法14 方法提要样品经预处理后，样品溶液中的砷在酸性条件下被碘化钾抗坏血酸还原为三价砷，然后被硼氢化钠与酸作用产生的新生态氢还原为砷化氢，被载气导入被加热的“t ”型石英管原子化器而原子化，基态砷原子吸收砷空心阴极灯发射的特征谱线。在一定浓度范围内，吸光度与样品砷含量成正比。与标准系列比较定量。本方法最低检出限及定量下限分别为1.7ng和 5.7ng。若取

44、 1g 样品，检出浓度和最低定量浓度分别为0.17 g/g 和 0.57 g/g。1415 试剂15.1盐酸 ? （ hcl ） 10 ：取盐酸（ 9.3） 10ml 加 90ml水，混匀。15.2碘化钾（ 150g/l ）抗坏血酸混合溶液（20g/l）：称取碘化钾 15g 和抗坏血酸 2g，加水溶解，稀释至 100ml 。15.3硼氢化钠溶液（ 5g/l ）：称取氢氧化钠0.5g 溶至 100ml水中，加入硼氢化钠 0.5g溶解后过滤，于塑料瓶内冰箱中保存。16 仪器16.1 具氢化物发生装置的原子吸收分光光度计。16.2 具塞比色管，50ml 。16.3 恒温烤箱。17 分析步骤17.1

45、样品预处理（可任选一种方法）17.1.1 hno 3 h2 so4 湿式消解法准确称取混匀试样约1.00g，置于 125ml 锥形瓶中，同时作试剂空白。样品如含乙醇等溶剂，称取样品后应预先将溶剂挥发（不得干涸）。加数粒玻璃珠，加入硝酸（3.1） 10ml 20ml ，放置片刻后，缓缓加热，反应开始后移去热源，稍冷后加入硫酸（3.2） 2ml 。继续加热消解，若消解过程中溶液出现棕色，可加少许硝酸（3.1）消解，如此反复直至溶液澄清或微黄。放置冷却后加水20ml继续加热煮沸至产生白烟，将消解液定量转移至50ml 具塞比色管中，加入碘化钾抗坏血酸溶液（15.2）5ml ，加水定容至刻度，放置10m

46、in 后测定。17.1.2 干灰化法172准确称取混匀试样约1.00g，置于 50ml 坩埚中，同时作试剂空白。加入氧化镁（3.3）1g，硝酸镁溶液（9.6） 2ml ，充分搅拌均匀，在水浴上蒸干水分后微火炭化至不冒烟。移入箱形电炉，在550 下灰化 4h 6h。取出，向灰分中加少许水使润湿，然后用盐酸（1+1 ）（ 3.5） 20ml分数次溶解灰分，加入碘化钾抗坏血酸溶液（15.2） 5ml ，加水定容至50ml ，放置 10min 后测定。17.1.3 压力消解罐消解法准确称取混匀试样约1.00g，置于聚四氟乙烯内胆中，同时作试剂空白。若样品含较多乙醇等溶剂，应预先于水浴上将溶剂挥发。加入

47、硝酸（3.1） 10ml 15ml ，或硝酸（ 3.1）6ml和过氧化氢（3.6） 6ml ，放置片刻，盖上聚四氟乙烯内盖，放入消解罐不锈钢筒体内，依次盖上不锈钢内盖、内垫和外盖，用拧紧手柄拧紧外盖。放入恒温烤箱内于100c 烘 2h，升温至 140c 150c，加热 4h，放冷取出。将样品溶液转移至50ml 烧杯中，用水洗涤内胆数次，合并洗涤液。加入硫酸（9.2）5ml ，在电热板上加热赶硝酸至产生白烟。放冷，加入水 20ml ，转移至 50ml容量瓶，加入碘化钾抗坏血酸溶液（15.2） 5ml ，加水至刻15度。放置 10min 后测定。17.2 校准曲线的制备分别移取砷标准工作溶液（3.15） 0、 0.50、 1.00、2.00、 4.00ml 于100ml容量瓶中，用盐酸（ 15.1）稀释至刻度，此溶液分别含砷0、5.0、 10.0、 20.0、40.0 g/l。按仪器说明书及表 2 要求调整好仪器及氢化物发生装置。表 2 测定砷的参考分析条件波长通带灯电流负高压增益方式193.7nm 0.4nm 1.5ma 588v2 峰面积积分载气载气流量c2h2/空气硼氢化钠溶液9s 氮气1.0l/min 1.0/5.0 2ml取各标准溶液5ml 于氢化物反应瓶内，通载气驱赶气路中空气使吸