有机(下)总复习.ppt

1、掌握有机化合物的结构与其性 能的关系(知识要点)； 熟悉并了解有机化合物官能团 的变化和应用。,“渔” 这个渔并不仅仅是教师传授的知识和其个人体会，而是让学生得到可以自身发展、终身有用且与时俱进的真正的渔，这个渔就是科学的研究方法和辩证的逻辑思维。,1. 必须正确掌握的知识要点：,-键、-键、电子效应、立体效应、共振论、 主-客效应（氢键、范氏力）、立体化学、芳香性、 Luwis酸碱理论和波谱解析。,1. 必须正确掌握的知识要点 2. 应该熟悉的事实性知识和原理 3. 能够理解的当代有机化学进展,2. 应该熟悉的事实性知识和原理：,结构、性质、反应(人名)、制备和合成、反应机理,3. 能够理解

2、的当代有机化学进展：,当代有机化学进展及与其他学科的渗透应用 ；社会热点问题的分析。,一、各类化合物制备方法,一、各类化合物制备方法,醇的制备,由烯烃制备 1、烯烃的硼氢化-氧化反应 制伯醇,1、烯烃硼氢化-氧化反应 制伯醇,由烯烃制备,而,顺式加成产物,2、烯烃的氧化反应,2、烯烃的氧化反应,稀、冷,顺式 反式,由羰基化合物的还原,还原方法、还原剂：,由羰基化合物还原,催化氢化 金属氢化物（NaBH4、LiAlH4） 异丙醇铝-丙醇（Meerwein-Ponndorf 还原） 活泼金属 + 水（醇、酸）,异丙醇铝-异丙醇作还原剂 保留碳碳双键,异丙醇铝-异丙醇作还原剂 保留碳碳双键,由卤代烃

3、水解,由卤代烃水解,由格氏试剂制备,由格氏试剂制备, Grignard试剂与甲醛,例：,1、Grignard试剂与甲醛作用 增加一个碳的伯醇,1、Grignard试剂与甲醛作用增加一个碳的伯醇, Grignard试剂与环氧乙烷的作用：,2、Grignard试剂与环氧乙烷作用 增加二个碳的伯醇,2、Grignard试剂与环氧乙烷作用 增加二个碳的伯醇,p.298, Grignard试剂与其它醛,例：,3、Grignard试剂与其它醛作用 在醛的羰基碳上增加一个烃基 的仲醇,3、Grignard试剂与其它醛作用 在醛的羰基碳上增加一个烃基的仲醇,p.297, Grignard试剂与酮的作用：,4、

4、Grignard试剂与酮或酯作用 叔醇,4、Grignard试剂与酮或酯作用叔醇,例：,p.297,酯 两个烷基相同的叔醇,苯磺酸盐碱熔法,酚的制备苯磺酸盐碱熔法 重氮盐水解,酚的制备,重氮盐水解,卤苯水解,卤苯水解,醚的制备,如何合成：,SN2,Williamso(威廉姆森)醚合成法,Williamso(威廉姆森)醚合成法:,p.332,醛、酮的制备,羧酸的制备,氧化,氧化,P.415,金属有机试剂与CO2作用,干冰,腈水解,金属有机试剂与CO2作用 腈水解,增加一个碳的羧酸,P.415,P.416,-羟基酸的制备,-羟基氰,-羟基酸,羟基酸的制备: -羟基酸的制备,P.310,-羟基氰,-

5、羟基酸,- 羟基酸的制备,- 羟基酸的制备,Reformatsky 反应,有机锌试剂,-羟基酸,P.310,胺和睛的制备,酰卤的制备：,酰卤的制备：,P.441,酸酐的制备：,酸酐的制备：,P.442,(P2O5),或加CH3COCl, (CH3CO)2O,羧酸酯的制备：,羧酸酯的制备：,P.443,酰胺的制备：,酰胺的制备：,P.458,盖布瑞尔伯胺合成法,pKa=8.3,p.478,胺的制备 邻苯二甲酰亚胺的烷基化反应,邻苯二甲酰亚胺的烷基化反应,胺的制备,硝基化合物的还原,还原试剂：cat./H2，Fe/HCl， Sn/HCl，SnCl2/HCl 等,硝基化合物的还原,P.480,还原试

6、剂：NaHS (NH4)2S,酰胺和睛的还原,Hofmann(霍夫曼)降级反应,酰胺与溴或氯在碱溶液作用下，脱去羰基生成比原 来酰胺少一个碳的1o胺的反应。,酰胺和睛的还原,与酰胺Hofmann降解反应的区别!,得到比原来卤代烃多一个碳的伯胺,二、鉴别和分离,二、鉴别和分离：,醇（Lucas试剂鉴别不同种类的醇） 酚（酸性、酸性比碳酸弱） 醛（脂肪醛、芳香醛） 酮、甲基酮（卤仿反应） 羧酸（酸性、脱羧） 胺（碱性，伯、仲、叔胺的鉴别和分离）,三、反应机理,三、反应机理,醇 重排问题（1）-甲基或氢迁移,重排问题（1） 甲基或氢迁移,p.307,醇,重排问题（2）-当-C上有小环时，可以观察到扩

7、环反应：,重排问题（2） 扩环反应,p.307,重排问题（3）：,重排问题（3） 频哪醇重排,重排问题（3）- 频哪醇重排,p.307,甲基酮,在稀碱催化下，一分子醛的-碳对另一分子醛的羰基加成, 形 成-羟基醛, 后者经加热失水生成,-不饱和醛(缩合反应)。,-羟基醛,机理：,-不饱和醛,羟醛缩合反应,p. 372,羟醛缩合反应,机理：,机理：,自身羟醛缩合：,分子内羟醛缩合：,自身羟醛缩合 分子内羟醛缩合,混合的羟醛缩合反应,p. 374,混合的羟醛缩合反应,酸催化酯化反应机理,酸催化酯化反应机理,ROH,亲核加成-消除水解机理（BAC2） 适用于10醇、20醇的酯。,酯碱性水解反应机理,

8、酯碱性水解反应机理,酯缩合反应机理,酯缩合反应机理,Claisen酯缩合反应,P.449,b-酮酯,分子内酯缩合反应-迪克曼（Dieckmann）反应（合成五元、六元碳环的一个方法）,形成环酯, 是合成五元、六元碳环的一个方法。,分子内酯缩合反应 迪克曼(Dieckmann)反应：,P.450,醇羟基：转化为醚（对碱、格氏试剂、氧化剂、金属氢化 物稳定）或酯（对氧化剂、酸稳定）； 酚羟基：转化为醚或酯（同上）； 羰基： 转化为缩醛或缩酮（对还原剂、中性或碱性条件 下的氧化剂、格氏试剂稳定）； 羧基： 转化为酯（可防止脱羧）； 氨基： 转化为盐（对KMnO4稳定）、 转化为酰胺（对氧化剂、烷基化剂稳定）,四、保护和去保护,四、保护和去保护,五、波谱 IR 1H NMR,红外,O-H 3300cm-1 强而宽（醇、羧酸） C-H 3300cm-1 =C-H 3100cm-1 C-H 2850cm-1 C=O 1750cm-1 CHO (C-H) 2720cm-1 、2850 cm-1附近有两个中等强度吸收峰,如何用红外光谱区别以下两组化合物? (1) CH3CH=CHCHO , CH3CCCH2OH (2)