第六章 农药残留的检测0.ppt

1、第六章 农药残留测定方法概论,一、农药残留和残留毒性 二、食品中农药污染的来源与途径 三、食品中农药残留毒性与限量 四、我国农药生产现状及发展趋势 五、农药残留分析 六、发展和任务,1、农药定义 广义：农业上使用的化学品 狭义：用于防治农、林有害生物的化学药剂，以及为改善其理化性状而用的辅助剂。,一、农药残留和残留毒性,农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病、虫、草及其他有害生物，以及有目的地调节植物、昆虫生长的药物的通称。 农药是以其毒性作用来消灭或控制昆虫生长的。,农药的毒性作用具有两面性： 一方面，可以有效控制或消灭农业、林业的病、虫及杂草的危害，提高农产品的产量和质量； 另一

2、方面，使用农药也带来环境污染，危害有益昆虫和鸟类，导致生态平衡失调。 同时也造成了食品农药残留，对人类健康产生危害。,农药分类,按用途可分为：杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、植物生长调节剂、昆虫不育剂和杀鼠药等； 按化学成分可分为：有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氯类、拟除虫菊酯类、苯氧乙酸类、有机锡类等； 按其毒性可分为：高毒、中毒、低毒三类； 按杀虫效率可分为：高效、中效、低效三类； 按农药在植物体内残留时间的长短可分为：高残留、中残留和低残留三类。,2、农药残留的定义 农药残留是指农药使用后残存于生物体、食品(农副产品)和环境中的微量农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。 农药生物体 、

3、农产品、环境农药亲体毒理学意义杂质、代谢转化产物、反应物衍生物的总称。,一、农药残留和残留毒性,3、农药残留的来源 水 空气 土壤 环境因子 人为,一、农药残留和残留毒性,4、农药残留毒性 因摄入或长时间重复暴露农药残留而对人、畜以及有益生物产生急性或慢性中毒。,一、农药残留和残留毒性,5、农药残留毒性的类型 化学稳定性：六六六、DDT 三致性：致癌、致畸、致突变 环境激素化合物 迟发性神经毒性,一、农药残留和残留毒性,6、农药的降解（半衰期） 溶解性：地下水 环境因子：温度、降水、阳光、风 稀释作用：植物的吸收,一、农药残留和残留毒性,二、食品中农药污染的来源与途径,(一) 直接污染 (二)

4、间接污染 (三)由食物链和生物富集作用造成食品污染 (四)意外事故造成的食品污染,农药进入人体的方式,土壤、水 、空气,家禽、畜,植物、饲料,水生动、植物,肉、蛋、乳,人,食品中普遍存在农药残留, 残留量随食品种类及农药的种类不同而有很大差异，由于农药的毒性都很大，有的还可在人体内蓄积，对人体造成危害。食品中残留农药过高会导致癌症和帕金森症。 我国农药中毒人数每年大概超过10万人，大部分是由于农药残留而引起。,三、食品中农药残留毒性与限量,食品中农药残留毒性对人体的危害是多方面的，与农药的种类、摄入量、摄入方式、作用时间等因素有关。 脂溶性大、持久性长的农药，如六六六(BHC)和滴滴涕(DDT

5、)等，很容易经食物链产生生物富集。随着营养级提高，农药的浓度也逐级升高，从而导致最终受体生物的急性、慢性和神经中毒。 一般来说人类处在食物链的最末端，受残留农药生物富集的危害最严重。有些农药在环境中稳定性好，降解的代谢物也具有与母体相似的毒性，这些农药往往引起整个食物链的生物中毒死亡；有些农药尽管毒性低，但性质很稳定，若摄入量很大，也可产生毒害作用,（一）残留农药的毒性与危害,1.急性毒性 (1)急性神经毒性 (2)迟发性神经毒性 2遗传毒性、生殖毒性、致畸和致癌作用,表5-1 WHO对农药的急性毒性分级,(二)食品中农药残留限量标准,为提高食品的卫生质量，保证食品的安全性，保障消费者身体健康

6、，许多国家都对食品中农药允许残留量作了规定。 继FAOWHO和世界其他国家对食品中农药的最大残留量(MRL)作出规定之后，我国也相继出台了一系列标准，并于1994年正式颁发了农药残留限量标准7个，包括20种农药在各类食品中的MRL,最大残留限制(MRL) 最大残留限量 指由食品营养标准委员会推荐的，食品或动物饲料中允许的农药残留物的最大浓度（毫克/公斤）。是根据在毒理学上认为可以接受的食品农药残留量制定的。 当农药过量或长期施用，导致食物中农药残存数量超过 (MRL)时，将对人和动物产生不良影响，或通过食物链对生态系统中其他生物造成毒害。,表5-2 我国食品中农药的最大残留量(MRL)限制标准

7、(mgkg),注：“”为不得检出；“-”为标准未制定。,表5-3 FAOWHO对食品中农药的最大残留量(MRL)限制标准及ADI值,注：“”为不得检出。,容易吸收农药的蔬菜：番茄、茄子、圆辣椒、卷心菜、白菜及大多数根菜类、薯类。 对农药吸收率较低的：叶菜类、果类等。,四、我国农药生产现状及发展趋势,目前全世界实际生产和使用的农药的品种为500多种，其中大量使用的有100种，主要是化学合成生产的。 我国现有主要农药合成企业近400家，已建成700千吨以上原药生产装置，可常年生产250多种原药、农药终产量居世界第二位（美国第一），农药产量呈逐年增长的趋势。 我国已由农药进口国变成农药出口国。,新品

8、种与新工艺不断出现。 常用的有：有机氯农药和有机磷农药两类。 杀虫剂有胺丙畏、苯胺硫磷等。 杀菌剂有腐霉利、乙霉威等。 除草剂有丙草胺、麦草畏等。 生长调节剂有烯效唑、多效唑、油菜素内酯等。,生物农药发展迅速。 农药加工剂型增多，主要有乳油、粉剂、粉粒剂、悬浮剂、水剂、片剂、烟剂等。 原料及中间体已经满足国内需求。,1、产品结构不合理，个别品种老化 杀虫剂 杀菌剂 除草剂 我国 68.5% 10.4% 18.3% 发达国 40% 20% 40%,存在问题,2、农药加工落后，助剂研究滞后 我国原药与制剂比例较低，目前为1：9，但发达国家为1：1030 3、生产规模小，工艺技术落后，产品质量差 我

9、国农药产量约占全球的25%但销售额不足8% 4、生物农药还应大力发展。,小资料：我国全面禁用5种高毒农药包括： 甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺。 这5种农药目前年总产量达10万吨；占我国农药生产总量的2025%。,禁用方案分3阶段： 第一阶段(2004年1月1日12月31日)： 撤消5种高毒农药产品生产、销售、使用的有关证书，开始部分禁用，使用比例下降15。 第二阶段(2005年1月1日2006年12月31日)： 禁止5种高毒农药原药生产企业外的其他企业生产或加工此类产品，并将其使用范围局限于棉花、小麦、玉米、水稻4种作物。 第三阶段(2007年1月1日)：中国全面禁止5种高毒农药的

10、使用。,1、分析特点 残留水平低（kg、g、mg） 分析过程的复杂性 技术要求提高,五、农药残留分析,2、分析方法和程序。 分析方法： 单残留 多残留,五、农药残留分析,同一类农药 多种农药,2、分析方法和程序。 分析程序： 样品采集 样品预处理 样品制备 分析测定,五、农药残留分析,3、分析方法的选择因素 农药的理化特性、送检样人的要求； 单残留或多残留方法； 最大残留限量、方法检测限、总误差； 分析方法的有效性； 分析时间和费用。,五、农药残留分析,食品中农药残留量的分析方法 1) 比色法 特异性少，灵敏度很低， 分光光度法 已很少使用 电化学分析 2）纸色谱 TLC 3）GC 电子捕获检