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.,1.3真实气体与范德华方程,从理想气体不存在。,真实气体:压力越低越接近理想气体的状态,因此低压下真实气体的p、V、T 关系可以用理想气体状态方程做近似计算,产生的偏差较小。 随着压力增大,分子间作用力增大,分子本身占有体积,而且不能忽略,使得真实气体在中、高压条件下相对理想气体产生很大的偏差,不能再用理想气体状态方程进行处理。,理想气体状态方程pV=nRT,.,1.3.1真实气体对理想气体的偏差,在压力较高或温度较低时,真实气体与理想气体的偏差较大。定义“压缩因子(Z)”来衡量偏差的大小。,由此可见Z等于同温、同压下,相同物质的量真实气体与理想气体的体积之比。理想气体的pV=nRT ,Z=1。 对于真实气体,若Z1,则VV理想,即真实气体的体积大于理想气体的体积,说明真实气体比理想气体难于压缩; 若Z1,则VV理想,即真实气体的体积小于理想气体的体积,说明真实气体比理想气体易于压缩。 由此可见,反映了实际气体与理想气体在压缩性上的偏差,因此称为压缩因子。,.,0几种气体的 Zp曲线,N2 在不同温度下的 Zp 曲线(T1T2T3T4),在低温下,低、中压时,分子本身的体积可以忽略,引力因素起主导作用,Z1; 当压力足够高、分子间距离足够小时,分子本身所具有的体积不容忽视,分子间斥力占主导因素,Z1; 在高温下,分子热运动加剧,分子间作用力被大大削弱,甚至可以忽略,体积因素成为主导因素,Z总是大于1。,各种气体在相同温度、压力下,值偏离1的程度不同,则反映出不同气体在微观结构和性质上的个性差异。,.,1.3.2范德华方程,为了能够比较准确地描述真实气体的p、V、T关系,人们在大量实验基础上,提出了许多种真实气体状态方程,各方程所适用的气体种类、压力范围、计算结果等与实际测定的值之间的偏差也各不相同.重点介绍范德华方程。 范德华在修正理想气体状态方程时分别提出了两个具有物理意义的修正因子a和b,是对理想气体中的、两项进行修正得到的。具体形式如下:,压力修正项,由于分子间引力造成的压力减小值,称为内压力,Pa; b范德华常数,体积修正因子,由于真实气体具有体积对的修正项,也称为已占体积或排除体积,m3.mol-1。 a范德
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