第二章药物的鉴别试验1

LOGO第二章 药物的鉴别试验Identification test of drug第一节 药物鉴别试验的定义与目的v药物的鉴别试验依据药物分子结构、理化性质采用化学、物理化学或生物学方法判断药物及其制剂的 真伪 。v 检验工作中的首项任务v 鉴别无误杂质检查和含量测定2vChP2010凡例中对药物鉴别的定义为： 鉴别项下规定的试验方法，仅反映该药品某些物理、化学或生物学等性质的特征，不完全代表对该药品化学结构的确证。v鉴别试验用方法仅用于证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物，而非对未知物的鉴别。v鉴别试验方法应专属，每个品种一般 2 3条。34性状项和物理常数确认 鉴别项下规定的试验 原料药鉴别制剂鉴别第二节 鉴别试验的项目5一、性 状 （ Description）定义：反映药物特有的物理性质，如外观、溶解度和物理常数等。外 观 溶解度 物理常数6v外观 ：指药物的聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。如二巯基丁二钠的描述为 “本品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭 ”。v溶解度： 一定程度上反映了药品的纯度。用 “极易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、极微溶解、几乎不溶或不溶 ”来描述。v物理常数 ：用于药品鉴别，反映其纯杂程度。相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。一、性 状 （ Description）7熔 点固体熔化成液体的温度 熔融同时分解的温度 自初熔至全熔的一段温度 一、性 状 （ Description）8比旋度 ：在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度。用 表示。吸收系数 ：在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。中国药典收载是 。可用以区别药品、检查纯度或测定制剂的含量。 一、性 状 （ Description）9依 据：某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应。中国药典附录收载一般鉴别试验：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类有机氟化物类、无机金属盐类、有机酸盐无机酸盐一、一般鉴别试验 （ General identification test ）10（一） 有机氟化物类 有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色 络合物 碱性溶液11有机氟化物鉴别方法空白对照试验供试品约 7mg 有机破坏氧瓶燃烧水 20ml 0.01mol/L氢氧化钠溶液 6.5ml吸收液取吸收液 2ml茜素氟蓝试液 0.5ml12%醋酸钠的稀醋酸溶液 0.2ml 水稀释4ml硝酸亚铈试液 0.5ml 显蓝紫色12（二） 有机酸盐1. 水杨酸水杨酸 + FeCl3 中性条件弱酸性条件红色配位化合物紫色配位化合物132. 酒石酸盐供试品溶液（中性） + 氨制硝酸银水浴中 银镜14（三）芳香第一胺类供试品+稀盐酸亚硝酸钠碱性 -萘酚试液橙黄色到猩红色1516（四）托烷生物碱 Vitali反应17（五） 无机金属盐（ Na, K, Ca， Ba)1、焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色18（五） 无机金属盐2. 铵盐供试品 + NaOH 氨臭使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色19（六） 无机酸根1. 氯化物加氨试液 沉淀溶解 沉淀复生成稀硝酸供试品 硝酸银 AgCl+ H+乳白色供试品 二氧化锰 Cl2+ H+碘化钾淀粉试纸显蓝色20（六） 无机酸根2. 硫酸盐加盐酸或硝酸 沉淀不溶解供试品 氯化钡 BaSO4+ H+白色加 NH4Ac或 NaOH 沉淀溶解供试品 醋酸铅 白色沉淀+ H+供试品溶液，加盐酸，不生产白色沉淀21（六） 无机酸根3. 硝酸盐供试品溶液，加高锰酸钾试液，紫色不应褪去。取供试品溶液，置试管中，加等量的硫酸，小心混合，冷却后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使成两液层，结界面显棕色。取供试品溶液，加硫酸与铜丝，加热，即发生红棕色的蒸气。22v证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化学结构的差异及其所引起的物理化学性质的不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。v依 据：药物分子中的特殊基团或官能团特殊反应或典型的有机官能团反应。v如四氮唑法 : C17位上有 -醇酮基的药物 ,如皮质激素分析。三、专属鉴别试验 （ Specific identification test）23第三节 鉴别方法24鉴鉴别别方方法法化学鉴别法化学鉴别法光谱鉴别法光谱鉴别法生物学法 HPLC、 GC鉴别法 薄层色谱鉴别法 纸色谱鉴别法 呈色反应鉴别法 紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法 沉淀生成反应鉴别法 色谱鉴别法 气体生成反应鉴别法 测定生成物的熔点荧光反应鉴别法 251.呈色反应鉴别法 指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。（ 1）三氯化铁呈色反应：用于酚羟基或水解后产生酚羟基（ 2）异羟肟酸铁反应：多用于芳酸及其酯类、酰胺类（ 3）茚三酮呈色反应：用于结构中含有脂肪氨基药物（ 4）重氮化 -偶合显色反应：用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基（ 5）氧化还原显色反应及其它颜色反应一、化学鉴别法262.沉淀生成反应鉴别法 （ 1）与重金属离子的沉淀反应（ 2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应（ 3）其它沉淀反应。 多用于生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐。27常用的荧光发射形式：（ 1）药物本身可在可见光下发射荧光；（ 2）药物溶液加硫酸后，在可见光下发射荧光；（ 3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光；3.荧光反应鉴别法（ 4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其它反应后，发射荧光。28（ 1）大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气。（ 2）化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体。（ 3）含碘有机药物，经直火加热，可生成紫色碘蒸