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常用有机溶剂简介甲醇【中文名】甲醇【英文名】Methanol【CA登录号】67-56-1【分子式】CH4O 【分子量】32.04【化学结构式】CH3OH【外观】无色液体。【物化常数】沸点 64.7，熔点-97.8，蒸气压 92 mmHg/20，蒸气压127 mmHg/25，相对密度 0.8100/0/4，蒸气相对密度 1.11，辛醇/水分配系数log Kow= -0.77，与水、乙醇、醚、苯及多数有机溶剂及酮等互溶。嗅阈值141ppm。【毒性】慢性反复接触甲醇蒸气会导致结膜炎、头痛、眼花、失眠、视觉模糊、失明。类似乙醇的中枢神经系统抑制。代谢可形成甲酸而引起酸毒症。严重时可因呼吸停止而死亡。约4mL甲醇可导致失明，致死量约80150mL。急性中毒一般在开始的1218小时内，主要是有醉意、随后是头痛、厌食、虚弱、疲乏、脚痛、眩晕、恶心、呕吐、腹泻、剧烈的腹痛，接着是冷漠、极度兴奋，并很快昏迷，瞳孔对光不敏感，并失明。呼吸加快并浅薄，心动过速，并在昏迷状态下因呼吸衰竭而死亡。如经抢救而苏复，但失明是永久性的。最小致死剂量约为0.3 and 1 g/kg，LD50 大鼠 经口 5628 mg/kg，静脉注射 2131 mg/kg，小鼠 经口 7300 mg/kg，腹腔注射 10765 mg/kg，皮下 9800 mg/kg，静脉注射 4710 mg/kg，LC50 大鼠 吸入 64000ppm/4hr。【安全性质】爆炸极限 6.036%，自燃点 464，闪点 12，闭杯。【环境数据】COD 1.5 g/g BOD 0.77g/g，在大气中，甲醇仅以气态的形式存在，可以与光化学所诱发的羟基游离反应，其相应的半衰期为17.8天，可以通过下雨而被淋洗而从大气中去除。在土壤中，它可以进行生物降解，并可以在土壤中进行渗析，并可以从干的土壤表面经挥发转移至大气中去。在模拟河流及湖泊中的挥发半衰期分别为4.8天及51.7天。不易发生直接光解。在水体中极易进行生物降解，甲醇的半衰期在110天之间。也可以与二氧化氮反应生成亚硝酸甲酯，五天BOD值为0.61.12g/g。其它生物降解的数据还有华氏呼吸仪测定可得2天BOD值为93%的理论值，标准稀释法测定五天BOD值可得 48，53.4%，76或82.9%的理论值，50天BOD值可得理论值的97.7%。厌氧条件下可得7580%的降解。【接触极限及其它】GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值：时间加权平均容许浓度TWA 25 mg/m3, 短时间接触容许浓度STEL 50 mg/m3。美国NIOSH，ACGIH，OSHA TWA 200 ppm(260 mg/m3)。 含甲醇废水治理技术混凝沉淀法 对于水溶性的醇, 混凝沉降法的效果是比较差的。 废水中的醇主要是靠混凝沉降中产生的絮体所具有的吸附作用而被去除的。 例如废水中的甲醇, 在用硫酸亚铁进行混凝沉降法处理中, 当硫酸亚铁用量为 100 毫克升、 pH 为910、水与甲醇的比例为20:1 时, 其去除率为 33.437.2%; 而水与甲醇的比例为10:1 时, 其去除率为 31.235.4% 1。吸附法 最常用的吸附剂为活性炭, 工业级的活性炭可在 20下从废水中去除微量的甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇及正已醇234。 轻质陶渣或Keramzit等, 如在pH为0.10.5时用Bi(NO3)2处理, 先在460960下加热, 然后再在 60200下处理, 可用作甲醇的吸附剂5。铝酸盐、硅酸盐、铁及(或)锌盐及碱土金属盐溶液混合可得 M1O:M2O2:Al2O3 为 (0.510); (01):1 的吸附剂, 其中 M1 及M2 均为金属离子, 可作为甲醇的吸附剂, 其吸附性能要比活性炭为好6。 吹脱气提及蒸馏法法氧乐果废水中的甲醇和一甲胺可以通过蒸馏的方法进行回收7。氧化乐果在生产废水中含有高浓度的甲醇和氯仿, 可采用汽提法将甲醇和氯仿一起蒸出冷凝, 并用水解法将氯仿水解除去。 本法甲醇的去除率99%, 氯仿去除率100%, COD去除率为50%8。含甲醇的废水也可以用空气在填料塔中进行吹脱处理, 吹脱气中的甲醇可用焚烧法处理去除之9。废水中的甲醇在 75经气提后, 其去除率为 95%10。 一些甲醇浓度较低的生产废水, 如果工艺允许, 可以套用多次, 让甲醇累积到一定浓度时, 再进行蒸馏回收。例如在生产季戊四醇时, 每吨产品约伴有 20 吨废水产生。 废水中含有甲醇、甲醛及甲酸等。 这种废水回用于下一批生产过程中, 套用五次后, 甲醇浓度可增至1800 毫克升, 然后进行蒸馏回收11。采用精馏法可对水质稳定剂生产过程中产生的甲醇废水进行预处理，COD的去除率在995以上，为后续好氧生物降解创造有利条件12。一些酚醛树脂的生产废水中往往含有甲醇(含量 2%), 这一部份甲醇系由甲醛溶液中带入的, 这部份甲醇可用蒸馏法回收, 当废水被加热到9095时, 一般可回收8192%的甲醇1314。 造纸废水中的甲醇15161718、 生产水杨酸钠的甲醇水母液19 均可用蒸馏法或汽提法回收甲醇。 含 720% 甲醇的废水, 如果加热到 67, 可以回收到含量 8595%的甲醇, 若再经过精馏, 则可获得浓度更高的甲醇, 残液中甲醇含量一般可降低到 0.02%, 此残液就可以直接排放到污水管道中, 送至污水处理厂进行集中处理20。膜法含醇类的废水, 如甲醇、乙醇等可用反渗透技术处理, 使用较多的是醋酸纤维素膜(CA 膜) 212223。例如用不对称的醋酸丁酯纤维素及醋酸纤维素反渗透管状膜, 可以从含有无机物及聚甘油的石油化工废水中分出甘油, 在4.25.6 兆帕压力下操作时, 其选择性最好。 一个单级的反渗透装置可回收 27% 的甘油, 并能从水中除去92%的无机盐及94%的聚甘油, 如果用多级反渗透装置, 并以对流湍流式进液, 则可回收31%的甘油, 处理后水中可以使无机盐不存在, 聚甘油的浓度可降至 5.2%24。甲醇废水可采用中空纤维膜蒸馏组件进行膜蒸馏处理，当料液温度为45，载液温度为20，两侧流量为115ml/min，浓度高达10mgml的甲醇废水溶液经处理后可降至0.03mgml以下25。氧化还原法 一些在甲醇生产中产生的废水, 还可直接导至汽烃重整器中, 并在重整催化剂上转化成一氧化碳与氢, 产生的这种混合气, 具有合适的 H2/CO比, 适用于甲醇生产或生产含一氧化碳的合成气26。生产甲醇的废水可在 0.25兆帕 及115130下挥发, 再输入9501100及 0.25兆帕的燃烧炉, 以综合利用作为甲醇生产的原料27。 醇类化合物可容易地用湿式氧化的方法分解之。 如含有甲醇、甲醛等的废水, 可在温度为120、压力为 0.3 兆帕下, 并加入 700 毫克升的碳酸钙, 最后在温度为180、压力为 0.8 兆帕的氧的存在下加热 1 小时而去除之28。又如甲醇废水(含甲醇 50000毫克升)经湿式氧化后, 甲醇的去除率为 76.8%29。 含氨的甲醇废水可用汽提法处理, 生成的蒸汽含氨为 3800 毫克升, 含甲醇为2500 毫克升与4% 的空气混合, 在 482 下与 CuO 803 催化剂(含Al2O3 10% 的CuO)接触, 空间速率为6000, 压力为 0.14兆帕, 则经处理后氨的浓度为105 毫克升, 而甲醇能被全部去除30。 含一个碳的有机化合物如甲醇的废水可使其蒸汽在100的条件下，在有氧存在的情况下，经过含贵金属的活性炭处理，可使其分解而不需使用其它氧化剂31。 臭氧可用来处理含醇废水。 含甲醇的废水可以用臭氧氧化法予以处理32。甲醇在废水中用臭氧氧化时, 甲醛是中间产物, 而最终产物为二氧化碳。 从反应动力学上看, 臭氧与甲醇的反应对臭氧说是二分之一级反应, 对甲醛是一级反应。 在酸性条件下, 甲醇呈一级反应, 臭氧是二分之一级反应, 当 pH 从 7.2 增加到 11.0 时, 则甲醇改为一级反应, 而臭氧改为1.50.54级33。如果用 Al2O3SiO2 作臭氧化的催化剂时, 甲醇的去除率可达 85%34。 含高COD 值的甲醇废水, 与次氯酸钠溶液混合, 通过凝胶型 SiO2 (比表面积为250800米2 /克, 孔体积为0.410厘米3 /克), 其中并浸渍有 Ni2O3 , 可得到好的处理效果35。 甲醇废水还可以以氙灯代替日光作光催化氧化反应, 并以 ZnO 及TiO2 作催化剂, 6 小时有机物约可去除 3050%36。还有不少的含醇废水可以由电解氧化法予以去除。 如在尿素树脂生产废水的处理中, 可在废水中加 1 摩尔/升的氢氧化钠、用不溶性阳极 PbO2 作电极, 在电流密度为 0.190.22 安培/厘米2下电解 3 小时, 可使废水中的甲醇全部被分解37。电镀废水中的甲醇、甲醛及甲酸(各为 3000毫克升)可以在 1摩尔硫酸下分别进行电解 13.8、6.6及 5.4 小时, 最后使上述浓度均降至 1 毫克升38。生化法 甲醇在利用活性污泥来降解时, 如果浓度较高(如大于300 毫克/升)、运转不当, 易导致污泥膨胀现象发生。 可用来降解甲醇的微生物极多。 例如在含有 Opercularia glomerate、 Philodina rosebla、Frinema ovate 及Cheolosma 的活性污泥存在下, 浓度为 0.61.5 克/升的甲醇废水, 经 16 小时的曝气可使其浓度降低为零。也可用 Pseudomonas hyphomicrobium culture (NRRLB 12569-73) 有效地去除甲醇及乙醇3940。将嗜甲基的 Candida boidinii的细胞固定化在三醋酸纤维素上, 可用来处理废水中的甲醇, 甲醇可以依次氧化成甲醛及甲酸41。采用富集培养法从土壤中分离出1株净化甲醇能力较强的菌株，经鉴定为假单胞菌属（Pseudomonas.sp）编号为186。该菌株能以甲醇作为唯一碳源和能源，在培养38h的条件下，可以使废水中的甲醇净化90以上42。甲醇废水可在三相生物流化床系统中用由太原化肥厂和山西生物研究所提供的 186菌种进行处理, 甲醇的容积负荷可达 3.023.36千克/米3.天, COD去除率可达 89.396.7%43。 甲醇废水可在 5055下用 UASB 系统, 通过有固定化的 Methanosarcina 或 Methanococcus 的污染降解而得到处理, 并有高的COD处理负荷44。也通过有固定化的 Methanothrix 的污染降解而得到处理, 并有高的COD处理负荷45。 利用硝酸盐在硝酸盐还原菌的存在下, 可以处理甲醇废水。 在 7.5, 温度为25, 碳氮比为 1.4时, COD去除率及硝酸-氮利用率均可达到最佳值, 停留时间为 12 小时, COD去除率及硝酸-氮的利用率均可达到 80%以上。当废水中的COD值在 600毫克升左右时, 出水中COD值可降至 158毫克升左右。每消耗1 毫克的硝酸-氮可去除 2.992毫克的COD, 与进水浓度, 碳氮比及停留时间关系不大46。 在工业上甲醇还常与其它有机污染物共存于废水中, 如含甲醇、甲醛及乙二醇的废水, 用活性污泥法处理时, 曾分离出 44 种微生物菌种, 其中以 Pseudomonas 为主, 此外还有 Achromobacter、Flavobacterium、Mycobacterium、Xanthomonas、Acetobacter、Alcaligenes、Micrococous 及 Sarcina 等。 污泥负荷与其中微生物的组分也颇有关系47。甲醇在烃类化合物的存在下, 用磷酸调整 pH 至 3.94, 可用 Hansenula polymorpha 及Candida quilliermondii 等酵母在 3636下进行处理48。 用 SBR 技术可以处理甲醇废水49。 甲醇还可与甲醛50或甲酸51 一起用活性污泥法处理, 当甲醇与甲酸盐一起用活性污泥法处理时, 如果原系统能适应 1 克/升的甲醇或 1 克/升的甲酸盐, 则该系统中的一个化合物(如甲醇)可以被另一种化合物(如甲酸盐)慢慢地置换, 而不影响系统的处理能力。将分离筛选得到的甲醇降解菌固定在颗粒活性炭上，组成固定化生物活性炭反应系统，可处理低浓度甲醇废水。其处理效果明显好于3种树脂和单纯活性炭吸附处理，当水力负荷为0.840.77m3(m2.h)，停留时间5762min，pH78，温度2030，溶解氧是去除甲醇的主要限制因子，去除率大905253。低浓度甲醇废水可以用固定化细胞技术进行处理，当pH在78.5,水力停留时间(HRT)为32 min,水温在2535 ,甲醇质量浓度保持在2535 mg/L等条件下,以甲醇为主的COD去除率可达70%以上,出水经树脂床处理后,可回用于高压锅炉用水54。高浓度甲醇废水可以用厌氧一好氧活性污泥法进行处理，运行稳定55.利用海藻酸钠和聚乙烯醇(PVA)为包埋材料,包埋驯化后的活性污泥,制成固定化小球颗粒,可用来处理甲醇废水56。甲醇废水可以用巴氏醋酸杆菌进行降解57。固定化生物活性炭可处理低浓度甲醇废水，可将混合液的COD从40mg/L降至12mg/L以下,对甲醇的去除率达到93.6%100%,其出水水质可以满足回用到锅炉脱盐水系统进水的水质要求5859。用SBR系统处理甲醇废水时，过低的有机负荷及低的pH值会引起污泥膨胀，可以调整有机负荷及pH值来控制污泥膨胀，加入70mg/L的Ca(CIO)2可明显缩短控制污泥膨胀的周期,CODcr去除率从55%恢复到90%以上60。可以利用兼性好氧菌的特点，利用兼氧菌的过渡作用将好氧菌，厌氧菌组合在同一装置中，发挥三类细菌的各自特长，协同处理较高浓度甲醇精馏残液废水，使氧化，氨化，亚硝化，硝化，反硝化等反应在同一装置中进行，可取得较好的效果61。甲醇废水可采用上流式厌氧污泥床反应器进行处理62。甲醇生产时的蒸馏残液, 可用UASB 系统处理, 当采用中温(3537)一步厌氧消化法, 反应器的水力停留时间保持在 20小时左右, 进水COD值为 30952毫克升时, 系统的有机负荷达 36.79千克COD/米3.日, COD去除率达 80%以上, 每 1 千克COD可产沼气 0.5米3 63。采用两段厌氧消化工艺对高浓度甲醇废水进行处理可提高系统的处理效果,增强系统运行稳定性和抗冲击负荷能力,减少甲醇直接生成乙酸所造成的系统酸化的危险. 一体化两段厌氧反应器正常运行时,其容积负荷高达21.3 kgCODm-3d-1以上,去除COD的产气率达到0.45 m3kgCOD-1以上.在进水负荷剧烈波动的情况下,COD去除率维持在95%左右,出水COD一般在200500 mgL-1之间646566。甲醇废水可采用单段UASB工艺进行处理,以颗粒污泥为接种污泥,在容积负荷为18kg-COD/（m3d）、污泥负荷为1.098 kgCOD/（kgVSSd）的条件下,反应器运行平稳,对COD的去除率90%,且处理全程始终未出现挥发性脂肪酸的积累现象.当外加碱度（以CaCO3计）降低到119 mg/L时,反应器内的pH值仍可保持稳定.甲醇在转化为甲烷的生物化学过程中,以直接还原成甲烷为主要途径,而通过形成乙酸再转化为甲烷并不是主要途径,因此甲醇废水的厌氧生物处理通常并不存在由脂肪酸的积累引起的毒性作用和pH的急剧变化所导致的运行不稳定67。乙醇【中文名】乙醇【英文名】Ethyl alcohol, ethanol【CA登录号】64-17-5【分子式】C2H6O 【分子量】46.07【化学结构式】C2H5OH【外观】无色流动性液体，具有愉快的酒香，具有灼烧感， 【物化常数】熔点-114.1 沸点：78.3，蒸气压 59.3 mmHg/25，相对密度(水=1)0.79，相对密度(空气=1)1.59，与水、醚、氯仿及甘油等溶剂互溶，辛醇/水分配系数log Kow= -0.31，嗅觉阈10 ppm或 50ppm。【毒性】乙醇可以通过吸入，食入或皮肤吸收而进入人体，系中枢神经系统抑制剂，先引起兴奋，随后发生抑制。主要以食入引起伤害为主。急性中毒一般发生在饮入，会产生醉意、麻醉、昏迷、呼吸衰竭，还可发生体温下降、血压下降、心动过速、血糖过低、酸毒症、电解质失衡，对肝、肾及心脏有损害作用。量大时可发生兴奋、抑制、麻醉、窒息。严重时意识不清、瞳孔放大、体克，最后因心力循环衰竭，呼吸停止而死亡。慢性中毒常见于酗酒，可引起慢性胃炎，脂肪肝，肝硬化，心肌损害等。未被列为人类致癌物质。LD50小鼠 经口 3450 mg/kg，腹腔注射 528 mg/kg，皮下8285 mg/kg，静脉注射 1973 mg/kg，大鼠 经口 9000 mg/kg，7060mg/kg，或 13.7 ml/kg，静脉注射 1440 mg/kg，LC50 小鼠 39g/m3/4hr，大鼠 20000ppm/10hr。【安全性质】爆炸极限3.319。闪点 13(闭杯)，自燃点363。【环境数据】COD 2.08g/g BOD 1.82g/g，生态毒性 LC50 Palaemonetes 250 mg/L/96hr/21，Pimephales promelas (fathead minnows) 15.3 g/L/96 hr，在土壤中，它可以进行挥发，生物降解，或渗析至地下水中去。在水体中，它可以进行挥发及生物降解，生物降解可以先转化成醋酸及甲醛，不易吸附在悬浮固体及沉积物上，并不易进行生物富集。在水体中的生物降解是非常快的。在大气中，它可以很快地进行光降反应，其半衰期为1小时至6天左右，取决于空气污染发问，对城市污染空气，半衰期约为1小时，也可因下雨等进行淋洗去除，产生光化学烟雾的能力较弱。BOD值测定，五天值一般为理论值的37% - 86%，厌氧降解过程也是非常容易进行，在54温度时，5mL 5%的乙醇溶液可以产气 1L/g乙醇。【接触极限及其它】原苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度1000mg/m3, 原苏联(1977)大气质量标准5.0mg/m3, 美国NIOSH, ACGIH, OSHA TWA 1000 ppm (1900 mg/m3)。含乙醇废水治理技术废水中的乙醇可以用回收的方法进行处理，例如中药生产的废水1，阿维菌素废水中的乙醇和甲苯可用恒沸精馏法进行回收2，TMP生产废水中的乙醇和甲醇可以用蒸馏的方法进行回收3。文献标识码：文章编号：糖厂废水中的乙醇可用汽提法去除, 其汽提效率与汽液比、废水的组份、乙醇的含量及冷凝液的温度等因素均有关系4。 最常用的吸附剂为活性炭, 工业级的活性炭可在 20下从废水中去除微量的甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇及正已醇567。 生产乙醇及乙苯的废水, 其COD值在 8004000毫克升, BOD 为 100200毫克升, 通过发电厂飞灰吸附, 可使 COD值减少76%。吸附处理后的水可再用活性污泥法处理8。可以采用聚偏氟乙烯微孔膜,用减压膜蒸馏分离茶多酚-乙醇-废水溶液中的乙醇，当冷侧压力0.013 MPa,料液温度65 ,料液流量55 L/h,料液中乙醇质量分数25%,在此条件下膜具有良好的分离性能,此时馏出液乙醇体积分数34.02%,茶多酚截留率99.6%910。含醇类的废水, 如甲醇、乙醇等可用反渗透技术处理, 使用较多的是醋酸纤维素膜(CA 膜) 111213。乙醇可以用等温平推流反应器进行超临界水氧化反应进行处理，当反应温度475550、压力2230MPa、停留时间0.6-63.7s、氧气与乙醇摩尔浓度比4.56-9.09，一氧化碳和二氧化碳分别是反应中间产物和最终产物。随停留时间增大、温度升高，乙醇去除率增大，压力和气浓度变化对过程无显著影响141516。在间歇式超临界水氧化装置中进行处理乙醇废水，随着温度的升高及停留时间的增加，乙醇废水的去除率随之提高，当压力为30MPa、温度为600及停留时间30s。乙醇废水的最终产物为二氧化碳17。用微波辐射法制备的-Al2O3为载体，制备的CuO/MnO2/-Al2O3复合催化剂，在亚临界水氧化的条件下对酒精废水进行处理，当进水COD为10000mg/L时，适宜的氧气供应量为理论需氧量的3.54.7倍，催化剂的投加量以10g/L为佳，在360下反应10min，出水可达到国家一级排放标准18。 废水中的乙醇及甘油还可因紫外光照的催化下, 加速臭氧化反应的进行19。例如在含乙醇废水用臭氧处理时, 其处理效果是较差的, 而在紫外光照的催化下, 其分解速率得到了大大的增加20。乙醇废水可以用电解的方法进行处理21。在用活性污泥法处理含醇废水时, 醇的易降解程度, 常按下列次序递减 甲醇、乙醇、正丁醇、正戊醇、正丙醇、异丙醇。可用 Pseudomonas hyphomicrobium culture (NRRLB 12569-73) 有效地去除甲醇及乙醇2223。乙醇大部份产 生于饮料工业以及一些以乙醇作溶剂或原料的化学工业中。乙醇也较易用生化法处理24。 例如由啤酒厂或生产酵母及乙醇的废水中, 含有一定量的乙醇, 可用生物转盘、生物滤池或其它生物装置处理之。 生物转盘用铝或聚乙烯制成, 厚度为 35 毫米, 这样可以有效地增加有效面积, 负荷为 50克BOD/米2.天), 对啤酒厂及酒精生产厂, 其BOD去除率可达 98%, 而酵母生产废水一般只能达到 86%25。 乙醇生产废水COD较高，约在 50000mg/L左右，可用固液分离、厌氧发酵、气浮、生化处理的系统处理，固液分离的COD去除率可达20%，厌氧段为80%，气浮段为66%，曝气池为 67%，出水COD 值可达 100mg/L26。薯干酒糟废液可用罐式厌氧接触发酵工艺进行处理并生产沼气，再用推流式活性污泥曝气好氧工艺处理消化液，经综合治理可达到国家排放标准27。木薯酒精废水可采用高负荷UASB工艺处理，当在中温（371）环境下，UASB有机负荷25kg（m3d）时，CODcr去除率在85以上，运行稳定28。酒精废水中经蛋白质提取DDG饲料后，可采用中温MIC厌氧反应器和卡鲁塞尔氧化沟的两级厌氧和两级好氧工艺进行处理，当MIC反应器在厌氧温度控制在35-39，pH为45，COD去除率可达88以上，MIC反应器运行稳定，出水可达到国家二级排放标准2930。酒精废水可采用厌氧-气浮-UASB-SBR工艺进行处理，COD和SS总去除效率分别可达到99.6和99.8以上，并可以回收大量的沼气和部分废水回用于生产过程中31。酒精废水可采用UASB-CASS工艺进行处理，出水可达到国家排放标准323334，COD去除率可达99.6。糖蜜酒精废水可采用厌氧生物脱硫-UASB厌氧处理一混凝工艺进行处理，对COD为17400mg/L、SO42-为1400mg/L、色度2048倍的进水，经处理后COD去除率为94.24，SO42-的去除率为86.50，色度去除率为9835。高浓度酒精废水可采用升流式厌氧污泥床-接触氧化工艺进行处理，当进水COD1800021000mg/L，BOO,1050012000mg/L，SS1600018500mgL时，出水可达到国家二级排放标准36。利用折板式厌氧滤池反应器(ABFR)在高温(5355)下处理酒精糟液高浓度有机废水，容积负荷高，COD去除率维持在85以上，SS去除率维持在99以上，产气率高37。薯干酒精废水可用双株耐酸性假丝酵母,在培养温度3233、培养时间89 h,pH值4,适当添加营养盐和通风供氧情况下,干酵母平均得率为11.26 g/L,废水CODcr平均去除率为62.74%,pH值平均由3.8升至6.3，经处理后的废水可重复用于酒精生产,所产干酵母蛋白质含量51.3%,是一种优良的饲料添加剂38。糖厂的酒精废水，可以进行白地霉培养，当初始pH值调整为4.5，接种量为10，28-30,在这条件下，可得到了0.60.7的干物质发酵产率3940。玉米酒精糟液可用9501和9502菌种混和培养进行处理并生产生物饲料蛋白，经约40h培养后糟液COD由50890mg/L降为5124mg/L，酒糟滤液COD由33450mg/L降为5124mg/L，降解率达84.789.9，所得微生物蛋白与通常的DDGS产品相比在品质上有显著提高，氨基酸总量提高达11.86，其中蛋氨酸和赖氨酸分别提高117和160，同时还含有大量的维生素41。异丙醇【中文名】异丙醇【英文名】Isopropyl alcohol【CA登录号】67-63-0【分子式】C3H8O 【分子量】60.10【化学结构式】(CH3)2CHOH【外观】无色液体。【物化常数】沸点 82.5，熔点 -88.5，蒸气压 45.4mmHg/25，相对密度 0.78505/20/4，辛醇/水分配系数log Kow= 0.05，溶于氯仿、苯及其它有机溶剂中，不溶于盐的溶液中，与水互溶。蒸气相对密度 2.1，嗅阈值 90mg/m3,或7.8449090mg/m3或22ppm或40ppm。【毒性】异丙醇具有较乙醇更好的脂溶性，所以反复接触对皮肤具有干燥作用。可以引起头昏、头痛、昏迷，食入会引起恶心、咯血、腹泻、低血压、循环衰竭，持续昏迷可以引起体温下降，可以因呼吸衰竭而死亡，还可引起吸入性肺炎，肾及肝脏损害，特别是肾脏的损害更大。LD50 大鼠 经口 5045 mg/kg，腹腔注射 2736 mg/kg，静脉注射 1099 mg/kg，小鼠 经口 3600 mg/kg，腹腔注射 4477 mg/kg，静脉注射 1509 mg/kg。对人类无致癌作用，IARC将其归类为3。【安全性质】爆炸极限 2.012.7%，闪点 12闭杯，自燃点 399。【环境数据】在大气中，它仅以气态的形式存在，它可以受光化学所诱发的羟基游离基所降解，其相应的半衰期为3.2天，在土壤中，它具有非常大的迁移性，可以从湿的或干的土壤中挥发出来，在水体中，它不易被悬浮固体及沉积物所吸附，在好氧条件下它可以很快地进行生物降解，可以在水体中挥发出来，在模拟河流及湖泊中的挥发半衰期分别为57小时及29天。它还可以很快地在厌氧条件下进行生物降解，在好氧条件下，它的降解半衰期约为2448小时，生物富集性低。用城市污泥测定其BOD值，5天及20天可以测得其理论值的7及70%。另一试验为28%及78%。另二个试验表明其5天的BOD值可达理论BOD值的66及 74%。用驯化的污泥在20时，可以降解99%的异丙醇，实验表明在厌氧条件下其生物降解的性能也是相当好的。 【接触极限及其它】GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值：时间加权平均容许浓度TWA 350 mg/m3, 短时间接触容许浓度STEL 700 mg/m3。美国 TWA OSHA，NIOSH 400 ppm，ACGIH 200ppm。 含异丙醇废水治理技术吸附法 最常用的吸附剂为活性炭, 工业级的活性炭可在 20下从废水中去除微量的甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇及正已醇123。 其它用来吸附醇的炭质吸附剂还有磺化煤, 可吸附异丙醇4; 泥煤或褐煤可吸附丙烯醇及甘油5。盐析法 可以采用普通精馏与加盐分相技术回收异丙醇，采用加盐分相法处理时，当60.0%氟化钾浓溶液与50异丙醇50水的物料的质量比为2.0时，有机相中异丙醇的纯度可达95.62%（质量百分数），水相中氟化钾稀溶液经蒸发回收后循环使用不影响分离性能。采用以上技术从制药废液中回收异丙醇6。 氧化法过氧化氢与硫酸亚铁组成的Fenton 试剂对处理含醇废水有较好的效果, 在用H2O2/FeSO4 系统处理含异丙醇废水时, 当温度为 7075、pH 为22.5, 氧化后再结合活性炭及及离子交换树脂以回收催化剂, 废水的TOD 可以从150300 毫克升降低到 2 毫克升以下7。异丙醇可以在pH 311的范围内受O3 / H2O2的复合氧化，其降解速度与异丙醇的浓度无关，在碱性条件下其去除效率较高8。生化法 大部份工业中常见的醇类化合物均可用生化法予以降解9。 例如甲醇、乙醇、2-氯乙醇、环已醇、2-乙基已醇、甲基苄醇10、乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇等, 在一般情况下既可用活性污泥法处理, 也可用厌氧处理法处理, 另外的一些含醇废水还可用固定化的丝状菌来处理, 可得到良好的效果111213。 由于使用菌种不同, 或实验条件的差异, 这些醇的生化可降解性的报道常有较大的差异。 在用活性污泥法处理含醇废水时, 醇的易降解程度, 常按下列次序递减 甲醇、乙醇、正丁醇、正戊醇、正丙醇、异丙醇。 在代谢过程中, 能发现有相应的脂肪酸生成14。 在研究 C4C7 的1-醇及2-醇的生物可降解性时, 可以发现这些醇的水/辛烷间的分配系数与生化降解速率有关, 可成抛物线或双曲线的对数-对数的线性关系15。 另有研究表明 C1C9 的伯醇的生化降解与其分子量的大小、活性污泥的适应性有关, 凡能适应甲醇及庚醇降解的活性污泥, 均能降解 C1C9 的伯醇16。生产环氧树脂的废水含有环氧氯丙烷, 缩水甘油, 异丙醇及氯化钠可在碱性条件下水解使环氧氯丙烷的浓度降低到75毫克升及缩水甘油的浓度降至 4000毫克升, 并同时回收异丙醇, 并去除其氯化钠, 在稀释, 中和, 补氮, 磷后可进行厌氧处理17。经过驯化的污泥，并经水解酸化好氧生化工艺可以处理高浓度异丙醇废水，当高浓度的异丙醇废水进水浓度为20003000mg/L范围时，其BOD/COD比值为0.4左右，可生化性良好，酸化工艺可以使BOD/COD提高到0.5，COD去除率可达8485%左右，BOD去除率可达8990%左右18192021。正丙醇【中文名】正丙醇 【英文名】Propyl alcohol 【CA登录号】71-23-8 【分子式】C3H8O 【分子量】60.10【化学结构式】CH3CH2CH2OH【外观】无色液体，具有醇香。【物化常数】沸点97.2，熔点127，蒸气压21 mmHg/25，相对密度 0.8053/20/4，辛醇/水分配系数 log Kow= 0.25，与丙二醇、水互溶，蒸气密度2.1 (空气 = 1)，溴阈值7.50 ppm，30 ppm，水中9.00 mg/l。【毒性】正丙醇对中枢神经具有中等程度的抑制作用，它可以使皮肤干燥开裂、嗜睡、头痛、共济失调、肠胃痛、腹部绞痛、恶心、呕吐及腹泻。浓度高时还发生出血性肺炎，毒性较异丙醇稍强，约为乙醇的二倍。还有循环衰竭，对肾肝等器官有害。LD50 大鼠 经口 1.87 g/kg，腹腔注射2164 mg/kg， 静脉注射590 mg/kg，小鼠经口 6800 mg/kg，腹腔注射3125 mg/kg，皮下注射 4700 mg/kg。未被列入致癌名单中。【安全性质】爆炸极限 2.213.7%，闪点 23，自燃点412。【环境数据】COD 2.40g/g，BOD 0471.50g/g，当浓度达到2700mg/L时对好氧降解微生物有抑制作用。生态毒性LC50 Pimephales promelas (fathead minnows) 4.48 g/l/96 hr，LC50 Ambystoma mexicanum (Mexican axolotl) 4000 mg/l/48 hr，在大气中正丙醇仅以气态的形式存在，它可以被光化学催化所诱发的羟基游离基所降解，其相应的半衰期为2.9天，在土壤中它具有较强的迁移性，并可以通过挥发转移至大气中去。在水体中，它不易被悬浮固体及底泥所吸附，并可在好氧条件下迅速地生物降解。其半衰期为111天。它在厌氧条件下也非常容易进行生物降解。生物富集作用较弱。它也可以通过水体表面挥发而转移至大气中去，对模拟河流及湖泊，其相应的半衰期分别为62小时及31天。实验室内BOD5的测定可达理论值的0.64。用驯化的活性污泥可以在20时，以 71 mg COD/g-hr的速率去除，去除率可达99%。在厌氧系统中它也能迅速的降解。 【接触极限及其它】GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值：最高容许浓度MAC mg/m3,时间加权平均容许浓度TWA 200 mg/m3,短时间接触容许浓度STEL300 mg/m3，美国NIOSH，ACGIH TWA200 ppm。含丙醇废水治理技术在用活性污泥法处理含醇废水时, 醇的易降解程度, 常按下列次序递减 甲醇、乙醇、正丁醇、正戊醇、正丙醇、异丙醇。 在代谢过程中, 能发现有相应的脂肪酸生成1。有多种形态学分类的微生物可用来氧化废水中的丙醇、异丙醇及丙二醇, 其中包括杆菌、球菌、分枝杆菌、放线菌、霉菌及藻类等, 适用于丙醇去除的活性污泥含有82%的分枝杆菌, 而适应于异丙醇的以放线菌为主。 在处理丙二醇废水中, 起主导作用的是极毛杆菌。二氯甲烷【中文名】二氯甲烷【英文名】Methylene chloride, dichloromethane【CA登录号】75-09-2【分子式】CH2Cl2 【分子量】84.94【化学结构式】CH2Cl2【外观】无色透明液体，有芳香气味。【物化常数】熔点-96.7，沸点：39.8，蒸气压 435 mmHg/25，相对密度(水=1)1.33，蒸气相对密度2.93，可与醇、醚、DMF互溶，溶于四氯化碳，水中溶解度13000 mg/L/25，辛醇/水分配系数 log Kow= 1.25，嗅阈值 205307 ppm。【毒性】二氯甲烷可以吸入并由肺气泡吸收而进入循环系统，也可以通过食入或皮肤吸收而进入体内。进入体内的二氯甲烷可以通过呼气从肺部排出体外。急性中毒可见头痛、眼花、兴奋、麻痹、中枢神经抑制等，其它症状还有梦幻、欣快、兴奋、疲惫、虚弱、神经衰弱、抽搐、肺水肿、恶心、呕吐、贫血，食入可引起出血，对肝和肾也有伤害。在体内经代谢可产生一氧化碳，导致羧络血红蛋白升高。燃烧二氯甲烷时会产生氯化氢及光气，也需注意。对实验动物有充分的致癌证据，但对人类的致癌作用不明确，IARC将其归类为2B，ACGIH将其归类为A3，LD50 大鼠 经口 1600 mg/kg，腹腔注射 916 mg/kg，小鼠 腹腔注射437 mg/kg，皮下注射6460 mg/kg，LC50 大鼠 吸入 52 gm/m3，小鼠 吸入14400 ppm/7H【安全性质】自燃点 556，爆炸极限1323%(体积)，【环境数据】在大气中它仅以气态的形式存在，它可以被光化学催化所诱发的羟基游离基所降解，其相应的半衰期为 119天。它不易直接进行光解，在土壤中，它具有较大的迁移性，也可以从湿或干的土壤表面通过挥发转移至大气中去。在土壤中，它可以进行生物降解过程。在水体中，它不易吸附于悬浮固体及沉积物上，在自然界中它可以进行生物降解，但与挥发过程相比速度要慢得多。水体表面的挥发过程相关半衰期，在模拟河流及湖泊中分别为 1小时及4天。生物富集性较弱。在好氧条件下，二氯甲烷可以在6小时及7天的期间可以完全生物降解。在厌氧条件下8692的二氯甲烷可以转化成二氧化碳，【接触极限及其它】GBZ 2 2002工业场所有害因素职业接触限值：时间加权平均容许浓度TWA 200 mg/m3, 短时间接触容许浓度STEL 300 mg/m3。地表水环境质量标准(I、II、III类水域) (GHZB1-1999) 0.005mg/L，原苏联(1975)水体中有害物质最高允许浓度 7.5mg/L，美国ACGIH TWA 50 ppm。含二氯甲烷废水治理技术汽提、蒸馏法 有不少卤烃可先行汽提, 然后再用活性炭处理。 用这种方法处理 1,1,1-三氯乙烷以及其它含氯有机物可取得较好的效果1。在用汽提法处理二氯甲烷、三氯乙烯、1,2-二氯丙烷时, 其去除率随汽量的增加而增加, 当汽水比为100时, 可以去除 9095% 的卤烃2 。油漆废水含有二氯甲烷30 mg/L可经加热后进行雾化，并用逆向空气进行处理，出水中的二氯甲烷含量可以降至0.11 mg/L3。二氯甲烷的生产废水, 可先用蒸馏法处理, 再用活性炭吸附法处理4。如可处理生产先锋霉素制药厂的二氯甲烷/甲醇的废水5。 吸附法用废橡胶(如废轮胎)可以从废水中去除微量的氯烃, 如含 1000 毫克升的三氯乙烯, 200 毫克升的过氯乙烯, 8700 毫克升的二氯甲烷, 2500 毫克升的四氯乙烯及1100 毫克升的1,1,1-三氯乙烷的废水, 用废轮胎碎粒处理, 其废水中各种卤烃的浓度依次降低到40、1、2200、100 及40 毫克升, 吸附饱和的橡胶可以经过曝气后再用6。沉淀法 含二氯甲烷废水可在废水中加入二烷胺(如二乙胺, 二异丙胺, 二丁胺, 吗啉), 氢氧化钠及二硫化碳使之形成二烷基胺基黄原酸钠, 然后在氧存在下使其与二氯甲烷形成固体而去除之7。 二氯甲烷可用沉淀法处理, 如用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇或多乙二醇(分子量 600)与氢氧化钠或氢氧化钾作用生成的盐作用, 即可生成固体反应产物从废水中分出8。氧化还原法 二氧化钛及钛载于铝硅酸上的光催化剂可用来将二氯甲烷降解成二氧化碳及盐酸9。用20 kHz, 400 W的超声可以处理二氯甲烷废水，处理效果不受温度及pH所和，稀的二氯甲烷可以很快地降解成一氧化碳、二氧化碳、盐酸、游离氯及水。当二氯甲烷的浓度为25100 mg/L时处理二分钟后去除率可达30，10分钟后为50%10。 生化法 有不少卤代物是可以生化降解的, 但也有不少是难以生化降解的。 即使可以降解的卤代物, 其降解速率也是相对小的。当卤代烃与城市生活污水一起进行生化氧化时, 芳香族或脂肪族的氯代物均能经脱氯而降解11。可以降解的卤烃有三氯丙烷、二氯甲烷、三氯乙烯、 1,1,1-三氯乙烷等, 而一般卤代芳烃的降解性能较差。 例如氯苯等易对活性污泥中的微生物产生抵抗作用12, 而1,2,3-三氯苯及1,2,4-三氯苯仅能部分地发生生化降解13。三氯乙烯可用好氧条件或厌氧条件下进行降解14。二氯甲烷可以用活性污泥法处理, 当其浓度为 50 毫克升时, 它的生化降解速率基本与苯相似15, 它在废水处理装置中最大的允许浓度为 1000 毫克升左右, 当浓度较高时会抑制硝化过程的进行, 并降低活性污泥的浓度16。 对于二氯甲烷, 用城市污水处理中的活性污泥, 其驯化期约需 911 天。利用驯化的微生物, 可使二氯甲烷无机化, 最后成为二氧化碳及Cl- 。当处理装置中的 毫升SS 浓度分别为 0.14、2.3 及7.4 毫克/克, 二氯甲烷的浓度为 101000 毫克升时, 对活性污泥反应器中葡萄糖代谢或耗氧速率无明显影响。 根据试验, 在曝气过程中, 有一部分二氯甲烷扩散到大气中去, 但生化降解的速率要比其挥发速率高12 倍17。 好氧流化床用砂粒作载体处理制药废水中的二氯甲烷。 当负荷为 34千克二氯甲烷/米3.天时, 可使 2000毫克升的二氯甲烷降低到 1 毫克升, 如当废水中没有二氯甲烷, 10 天后, 则降解二氯甲烷的能力要消失18。 1,2-二氯乙烷在常规的活性污泥法中会有一部分有机氯被吹脱到大气中去, 可以用长有生物膜的膜管处理(生物-膜技术), 使二氯乙烷不直接与空气接触19。 在经研究而筛选出的十种能降解二氯甲烷的菌种中, 分解二氯甲烷的能力可达0.8 克/升.小时, 而有些菌种则不能生长在含 120170 毫克摩尔浓度二氯甲烷的介质中。 由于降解过程中产生氯化氢, 因此需加以中和, 这样会形成高浓度的盐, 而有可能使微生物的作用降低。 利用砂粒作载体, 用生物流化床技术处理, 可在不消毒的条件下, 以 1.6 克/(升. 小时) 的降解速率去除二氯甲烷, 并且可以长期稳定地运转下去20。 废水中的二氯甲烷可以被附着在活性炭上的甲基营养菌所降解，并形成二氧化碳及盐酸21。另外也可在硝酸盐还原菌及好氧条件下降解22。 可以利用 Acetobacterium Woodii (DSM1030) 来降解二、三 及四氯化碳, 而其中四氯化碳在生物降解中产生一种未知结构的代谢产物23。例如二氯甲烷及氯仿可以用 Acetobacterium woodii 在填料塔中进行生化处理而去除之, 其停留时间需 410天24。 含有 120毫摩尔(10.2克/克)的二氯甲烷可在好氧条件下, 用二氯甲烷降解菌处理, 在用生物流化床技术时, 如用炭粒作载体, 则