复合肥检验操作规程.doc

复合肥检验操作规程1.检验依据与配药依据1.1检验依据GB15063-2009复混肥料（复合肥料）GB21633-2008掺混肥料GB/T8572-2010复混肥料中总氮含量测定 蒸馏后滴定法GB/T8573-2010复混肥料中有效磷含量测定GB/T8574-2010复混肥料中钾含量测定 四苯基合硼酸钾重量法GB/T8576-2010复混肥料中游离水含量测定 真空烘箱法GB/T8570-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定法1.2配药依据HG/T28431997化学分析中常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液2.样品缩分和试样制备2.1样品缩分将采取的样品迅速混匀，用缩分器或四分法将样品缩分至约1kg，再缩分成两份，分装于两个洁净、干燥的500ml塑料瓶中，密封并贴上标签，一瓶做产品质量分析，另一瓶保存两个月，以备查用。2.2试样制备 将2.1中一瓶样品经多次缩分后取出约100g，迅速研磨至全部通过0.5mm孔径筛，混匀，置于洁净、干燥的瓶中，做成分分析。余下样品供粒度测定用。3.总氮含量测定3.1操作步骤3.1.1试样称量根据含氮量标识，称取试样约0.51.0g（总氮不大于235mg）于蒸馏烧瓶中，精确至0.0001g。3.1.2试料前处理 根据样品原材料，按照GB/T8572-2010中6.2规定，样品主要含酰胺态氮和铵态氮，加25ml硫酸进行消解。3.1.3蒸馏3.1.3.1将处理好的样品冷却至室温后，于蒸馏烧瓶中加入约300ml水，放入防爆沸物后将蒸馏烧瓶连接在蒸馏装置上。3.1.3.2于接收器中加入40.0ml硫酸溶液【c（1/2H2SO4）=0.5mol/L】，4、5滴混合指示剂，并加适量水以保证封闭气体出口，将接收器连接在蒸馏装置上。蒸馏装置磨口连接处涂硅脂密封。通过蒸馏装置的滴液漏斗加入120ml氢氧化钠溶液，在溶液将流尽时加入2030ml水冲洗漏斗，剩35ml水时关闭活塞。开通冷却水，同时开启加热装置，蒸馏出至少150ml馏出液后，用PH试纸检查冷凝管出口的液滴，如无碱性结束蒸馏。3.1.3.3滴定用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定过量硫酸至混合指示剂呈现灰绿色为终点。3.1.3.4空白试验在测定的同时，按同样的操作步骤，使用同样的试剂，但不含试料进行空白试验。3.2.计算结果和数据处理3.2.1总氮含量X1以氮的质量百分数%表示，按式（1）计算：-（1）式中：V2空白试验时，使用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升，mlV1测定时，使用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升，ml C氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/lm试样质量，g0.01401氮的毫摩尔质量的数值，g/mmol取平行测定结果的算术平均值作为测定结果3.2.2允许差平行测定结果绝对差值不大于0.30%3.3注意事项a.消化要完全，消化完全与否，主要取决于消化时的温度，温度过低，消化不完全；但过高的温度，会导致氮的损失。一般对热源的要求，要达到77.5分钟沸腾试验。所谓沸腾试验，即在蒸馏瓶中加入250ml蒸馏水，在电炉上加热，若在77.5分钟内，使25的水达到激烈沸腾，则该电炉的供热达到消化要求。b.蒸馏前应该检查各连接接头是否密封，在磨口处应涂以硅脂，用皮筋固定，以防止在蒸馏时接头松开，造成气体或液体外溢，而使结果偏低。c接收器中应加入适量水以保证封闭气体出口。d.蒸馏时应加入过量氢氧化钠，如加入量不够，铵离子就不能完全转化为氢氧化铵。f蒸馏应完全 ，为保证蒸馏完全，馏出液一般应达到150ml左右。蒸馏时室温过高也将导致蒸馏不完全，一般室温在35以下。4.有效五氧化二磷、水溶性五氧化二磷含量测定4.1试样称量称取试样约1g左右（含有100200mg五氧化二磷），精确至0.0001g。4.2水溶性磷的提取将所称试样置于75ml研钵中，加25ml水研磨，将清液倾注过滤于预先加入5ml硝酸溶液的250ml量瓶中，继续用水研磨3次，每次用水25ml，然后将水不溶物转移到滤纸上，并用水洗涤水不溶物，待量瓶中溶液达200ml为止。最后用水稀释至刻度。混匀，即为溶液A，供测定水溶性磷用。4.3有效磷的提取 按称量要求，另外称取试样置于滤纸上，用滤纸包裹试样，塞入250ml量瓶中，加入150mlEDTA溶液，塞紧瓶塞，摇动量瓶使试样分散于溶液中，置于601的恒温水浴振荡器中，保温震荡1h。然后取出量瓶，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初50ml滤液，即得溶液B，供测定有效磷用。4.4水溶性磷的测定 用单标线吸管吸取25ml溶液A，移入500ml烧杯中，加入10ml硝酸（1+1）溶液，用水稀释至100ml，在电炉上加热至沸，取下，加入35ml喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电热板上微沸1分钟，取下，冷至室温。用预先在1802干燥箱内下干燥至恒重的4号玻璃坩埚式滤器过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法再洗涤沉淀12次，每次用25ml水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤。所用水共约100125ml，将盛有沉淀的坩埚置于1802干燥箱内，待温度达到180后，干燥45min，取出移入干燥器内，冷却，称量。4.5空白试验在测定的同时，按同样的操作步骤，使用同样的试剂，但不含试料进行空白试验。4.6有效磷的测定用单标线吸管吸取25ml溶液B,移入500ml烧杯中，加入10ml硝酸（1+1）溶液，用水稀释至100ml，在电炉上加热至沸，取下，加入35ml喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，在电热板上微沸1分钟，取下，冷至室温。用预先在1802干燥箱内下干燥至恒重的4号玻璃坩埚过滤，先将上层清液滤完，然后用倾泻法再洗涤沉淀12次，每次用25ml水，将沉淀移入滤器中，再用水洗涤。所用水共约100125ml，将盛有沉淀的坩埚置于1802干燥箱内，待温度达到180后，干燥45min，取出移入干燥器内，冷却，称量。4.7计算结果和数据处理4.7.1水溶性磷含量X2及有效磷含量X3，以五氧化二磷P2O5质量百分数（%）表示，按式（2）和式（3）计算：X2=(2)X3=(3)式中：m1测定水溶性磷所得磷钼酸喹啉沉淀的质量，单位为克（g）m2测定水溶性磷时，空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的质量，单位为克（g）m3测定有效磷所得磷钼酸喹啉沉淀的质量，单位为克（g）m4测定有效磷时，空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的质量，单位为克（g）mA测定水溶性磷时，试料的质量，单位为克（g）mB测定有效磷时，试料的质量，单位为克（g）0.03207磷钼酸喹啉质量换算为五氧化二磷质量的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。4.7.2允许差 平行测定结果的绝对差值不大于0.20%。4.8注意事项4.8.1水溶性磷提取时应将试样仔细研磨3次，用水洗涤滤纸上的水不溶物时，待量瓶中溶液达200ml左右为止。4.8.2有效磷提取时，EDTA溶液浓度应按标准规定配制，EDTA溶液为37.5g/l。4.8.3有效磷提取时应严格控制萃取温度，振荡频率和萃取时间。萃取温度严格控制在601，震荡频率以量瓶内试样能自由翻动即可，萃取时间1小时。4.8.4测定磷的操作过程中加入35ml喹钼柠酮试剂，只能沉淀25mg五氧化二磷，因此吸取提取液时，以五氧化二磷不超过20mg为宜。4.8.5加入喹钼柠酮试剂时的溶液温度最好在80左右，加入试剂后，温度降至60左右，若温度过低容易形成物理性能较差的沉淀。4.8.6喹钼柠酮试剂能腐蚀玻璃，因此放在聚乙烯瓶中存有暗处。4.8.7过滤黄色沉淀所用的4号玻璃坩埚式滤器，用毕后应把沉淀用水冲掉，然后浸泡在1+1氨水中，待黄色沉淀全部溶解后，再用清水洗净。5.氧化钾含量测定5.1操作步骤5.1.1试样溶液的制备称取试样约3g左右（含氧化钾约400mg），精确至0.0001g，置于250ml锥形瓶中，加水约150ml，加热煮沸30min，冷却，定量转移到250ml量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤，弃去最初50ml滤液。5.1.2试液处理吸取上述滤液25.0ml， 置于200ml烧杯中，加EDTA溶液20ml，加23滴酚酞溶液，滴加氢氧化钠溶液至红色出现时，在过量1ml，在良好的通风橱内慢慢加热煮沸15min，然后放置冷却至室温，若红色消失，再用氢氧化钠调至红色。5.1.3沉淀及过滤在不断搅拌下，于试样溶液中逐滴加入四苯硼酸钠溶液，加入量为毎含1mg氧化钾加四苯硼酸钠溶液0.5ml，并过量约7ml，继续搅拌1min，静置15min以上，用倾滤法将沉淀过滤于120下干燥至恒重的4号玻璃坩埚式滤器内，用四苯硼酸钠洗涤液洗涤沉淀57次，每次用量约5ml，然后用水洗涤2次，每次用量5ml。5.1.4干燥将盛有沉淀的坩埚置于1205的干燥箱中，干燥1.5h，然后放在干燥器内冷却，称重。5.1.5空白试验除不加试液外，其他步骤与试剂用量均与上述步骤相同。5.1.6计算结果和数据处理5.1.6.1钾含量以氧化钾的质量分数X4（K2O）%表示，按式（4）计算：-（4）式中：m2试液所得沉淀的质量，单位为（g）m1空白试验时所得沉淀的质量，单位为（g）0.1314四苯硼酸钾质量换算为氧化钾质量的系数m0试样的质量，单位为（g）取平行测定结果的算术平均值为测定结果。5.1.6.2允许差平行测定结果的绝对差值不大于0.30%。5.1.7注意事项a试液处理时加入氢氧化钠溶液量应该严格控制，驱除铵的干扰主要是通过加入过量氢氧化钠溶液生成氢氧化铵再加热驱除去铵，如加入氢氧化钠溶液量不够，试液中的铵离子未驱除完全，将产生正偏差。b试液处理中加热温度不宜过高，煮沸时间应按规定控制在15min，否则将会导致试液浓缩，钠离子浓度增加，也会产生正偏差。c沉淀洗涤次数和用量严格按规定进行，否则结果会偏低。d沉淀干燥温度。四苯硼酸钾沉淀干燥温度不应超出130，高于130沉淀将会逐渐分解。同时也要注意干燥箱温度的准确性。e使用过的坩埚处理。含有四苯硼酸钾沉淀的坩埚，首先用稀盐酸浸泡，再用水冲洗抽滤，可能还残存沉淀，应用少量丙酮进行进一步冲抽洗。6.游离水测定6.1操作步骤于预先干燥并恒重的称量瓶中，称取试样2g，称准至0.0001g，置于502，通干燥器调节真空度为6.4104Pa7.1104Pa的电热恒温真空干燥箱中干燥2h10min，取出，在干燥器中冷至室温，称量。6.2计算结果和数据处理6.2.1游离水的含量以质量分数X5（游离水）（%）计，按式（5）计算：-（5）式中：m干燥前试样质量，单位为克，（g）m1干燥后试样质量，单位为克，（g）取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。6.2.2允许差平行测定结果的绝对差值应0.20%。6.3注意事项a称入称量瓶内的试样铺盖要均匀。b温度和真空度应严格控制。7.氯含量测定7.1操作步骤7.1.1称取试样约5g左右（精确至0.0001g），于250ml烧杯中，加100ml水，缓慢加热至沸，继续微沸10min，冷却至室温，溶液转移至250ml量瓶中，稀释至刻度混匀，干过滤，弃去最初50ml滤液。准确吸取25.0ml滤液于250ml锥形瓶中，加入5ml硝酸溶液，加入25.0ml硝酸银溶液，摇动至沉淀分层，加入5ml邻苯二甲酸二丁酯，摇动片刻。加入水，使溶液总体积约100ml，加入2ml硫酸铁铵指示液，用硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的硝酸银，至出现浅橙红色或浅砖绿色为止，同时进行空白试验。7.1.2计算结果和数据处理7.1.2.1氯离子X6的质量分数（%）按式（6）计算：-（6）式中：V0空白试验所耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）V2滴定试验所耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）c硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度，单位摩尔每升（mol/l）0.03545氯的毫摩尔质量的数值，单位为(g/mmol)m3试料的质量，单位为g取平行测定结果的算术平均值为测定结果。7.3.2.3允许差平行测定结果的绝对差值应0.40%。7.4注意事项a滴定终点的控制及终点颜色的深浅将直接影响检验结果的准确性。氯离子含量的检验方法是容量分析中的返滴定法，终点为出现浅橙红色或浅砖红色，较难控制，特别是有的样品本身有颜色，致使终点判断错误而导致检验数据不准确。b硫氰酸铵标准滴定溶液浓度应准确。标定硫氰酸铵标准滴定溶液是用经270300烘干至恒重的基准氯化钠配制成氯离子标准溶液，所以氯化钠的纯度以及烘干程度都将影响硫氰酸铵标准滴定溶液浓度的准确与否。c空白试验。检验氯离子时要求空白试验的滴定终点必须与检验样品时的滴定终点颜色一致，否则将会引起偏差。8.粒度的测定8.1仪器试验筛：1.00mm，4.75mm附底盘和筛盖。（掺混肥料试验筛规格2.00mm，4.00mm）8.2测定根据产品颗粒的大小，将筛子按1.00mm，4.75mm依次叠好装上底盘，称取经缩分的实验室样品约200g（精确至0.5g）置于叠好的筛子上，盖上筛盖，筛分5分钟。称量1.00mm4.75mm之间的试料（精确至0.5g），夹在筛孔的试料做不通过此筛处理。8.3分析结果的表述粒度w1，以粒径1.00mm4.75mm的试料占全部试料的质量分数计，数值以%表示，按式（7）计算：-（7）9.缩二脲含量的测定分光光度法9.1方法提要用无水乙醇做溶剂，利用超声波提取试样中的缩二脲，在硫酸铜、酒石酸钾钠的碱性溶液中生成紫红色配合物，在波长550nm处测定吸光度，得试样中缩二脲的含量。9.2试剂和溶液9.2.1无水乙醇9.2.2过氧化氢9.2.3酒石酸钾钠碱性溶液：100g/L;称取80g氢氧化钠溶解于500ml水中，冷却，加入100g酒石酸钾钠（NaKC4H4O54H2O）溶解后，用水稀释至1L，混匀，静置过夜，使用前过滤。9.2.4硫酸铜溶液：30g/L；硫酸铜（CuSO45H2O）溶解于水中，过滤，用水稀释至1L