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第七章化学反应速率和化学平衡李仕才考点二化学平衡的移动 1化学平衡的移动平衡移动就是由一个“平衡状态不平衡状态新平衡状态”的过程。一定条件下的平衡体系,条件改变后,平衡可能发生移动,如下所示:2化学平衡移动与化学反应速率的关系v正v逆,平衡向正反应方向移动;v正v逆,反应达到平衡状态,平衡不发生移动;v正v逆,平衡向逆反应方向移动。3影响化学平衡的外界因素若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响如下:4.勒夏特列原理及运用勒夏特列原理:如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度),平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。本原理也称为平衡移动原理。化学平衡移动的目的是“减弱”外界条件的改变,而不是“消除”外界条件的改变,即“减弱而不抵消”。例如:对于一定条件下的可逆反应甲:A(g)B(g)C(g)H0乙:A(s)B(g)C(g)H0达到化学平衡后,改变条件,按要求回答下列问题:(1)升温,平衡移动方向分别为(填“向左”“向右”或“不移动”)甲向左;乙向左;丙向右。达新平衡,反应体系的温度均比原来高(填“高”或“低”)。(2)加压,使体系体积缩小为原来的。平衡移动方向分别为(填“向左”“向右”或“不移动”)甲向右;乙不移动;丙不移动。设压缩之前压强分别为p甲、p乙、p丙,压缩后达新平衡时压强分别为p甲、p乙、p丙,则p甲与p甲,p乙与p乙,p丙与p丙的关系分别为甲p甲p甲2p甲;乙p乙2p乙;丙p丙2p丙。设压缩之前B的浓度为b甲、b乙、b丙,压缩后达新平衡后,B的浓度分别为b甲、b乙、b丙,则b甲与b甲、b乙和b乙、b丙和b丙的关系分别为甲:b甲b甲0,其他条件不变时升高温度,反应速率v(CO2)和CO2的平衡转化率均增大。()7CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H0,不改变其他条件的情况下合理的说法是()A加入催化剂,反应途径将发生改变,H也将随之改变B升高温度,正逆反应速率都增大,H2S分解率也增大C增大压强,平衡向逆反应方向移动,将引起体系温度降低D若体系恒容,注入一些H2后达新平衡,H2浓度将减小解析:焓变是一个状态函数,与反应发生的途径无关,A项错误;温度升高,正逆反应速率均增大,因该反应是吸热反应,故平衡正向移动,分解率增大,B项正确;该反应是气体体积增大的反应,增大压强平衡逆向移动,逆向反应是放热反应,会使体系温度升高,C项错误;体系中注入H2,体系将向H2浓度降低方向移动,但最终H2的浓度增大,D项错误。答案:B2对可逆反应2A(s)3B(g)C(g)2D(g)Hv(逆)加入催化剂,B的转化率提高A BC D解析:A是固体,其量的变化对平衡无影响;而增大B的浓度,正反应速率增大,平衡向正反应方向移动,v(正)v(逆);升高温度,v(正)、v(逆)均增大,但v(逆)增大的程度大,平衡向逆反应方向移动;此反应为反应前后气体分子数不变的反应,故增大压强,平衡不移动,但v(正)、v(逆)都增大;催化剂不能使化学平衡发生移动,B的转化率不变。答案:B3下列可逆反应达到平衡后,增大压强同时升高温度,平衡一定向右移动的是()A2AB(g)A2(g)B2(g)H0BA2(g)3B2(g)2AB3(g)H0D2A(g)B(g)3C(g)D(s)HpmnnBQ0C温度不变,压强增大,Y的质量分数减少D体积不变,温度升高,平衡向逆反应方向移动解析:温度100 ,气体体积1 L时,n(Y)1 mol,气体体积2 L时,n(Y)1.5 mol,则气体体积增大,n(Y)增加。气体体积增大,压强减小,平衡向气体体积增大的方向移动,所以m0,B、D错误。答案:C6下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是()解析:本题考查化学平衡移动原理的应用。A项中NO2球中存在2NO2N2O4,H0,正反应放热,NO2球放入冷水,颜色变浅,NO2球放入热水,颜色变深,可以用平衡移动原理解释,A项错误;根据B中表格的数据,温度升高,Kw增大,则水的电离是吸热反应,能用平衡移动原理解释,B项错误;H2O2溶液加MnO2是为了加快化学反应速率,MnO2作催化剂,C项正确;氨水中存在电离平衡NH3H2ONHOH,随着氨水浓度降低,氨水电离程度增大,可以用平衡移动原理解释,D项错误。答案:C7在一个不导热的密闭反应容器中,只发生两个反应:a(g)b(g)2c(g)H10进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误的是()A等压时,通入惰性气体,c的物质的量不变B等压时,通入z气体,反应器中温度升高C等容时,通入惰性气体,各反应速率不变D等容时,通入z气体,y的物质的量浓度增大解析:不导热的密闭容器中,等压时,通入惰性气体,体积增大,x(g)3y(g)2z(g)平衡逆向移动,放出热量,体系温度升高,a(g)b(g)2c(g)平衡逆向移动,c的物质的量减少;等压时,通入z气体,x(g)3y(g)2z(g)平衡逆向移动,体系温度升高;等容时,通入惰性气体,反应物浓度不变,各反应速率不变;等容时,通入z气体,x(g)3y(g)2z(g)平衡逆向移动,y的物质的量浓度增大。答案:A8在容积不变的密闭容器中,一定条件下发生反应:2A(?)B(g)C(s),达到化学平衡后,升高温度,容器内气体的密度增大,则下列叙述正确的是()A若正反应是吸热反应,则A为非气态B若正反应是放热反应,则A为非气态C在平衡体系中加入少量C,该平衡向逆反应方向移动D改变压强对该平衡的移动一定无影响解析:若正反应是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动,容器内气体的密度增大,说明气体的质量增大,则A应为非气态才能符合,A正确;若正反应是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,容器内气体的密度增大,说明气体的质量增大,则A应为气态才能符合,B错误;对于可逆反应,固体的量的多少对反应速率没有影响,C错误;如A为气态,增大压强平衡向正反应方向移动,如A为非气态,增大压强平衡向逆反应方向移动,D错误。答案:A9将水蒸气通过红热的碳即可产生水煤气,反应为:C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)H131.5 kJmol1(1)下列措施中,能提高碳的转化率的是_(填字母序号)。a容器的容积不变,增加水蒸气的物质的量b缩小容器的容积,增大压强c扩大容器的容积,减小压强d其他条件不变,升高温度e压强不变,充入He气f及时将水煤气从容器中移走g加入催化剂h采取措施使化学平衡常数K增大(2)当改变条件使化学平衡向正反应方向移动时,下列叙述正确的是_(填字母序号)。aCO的质量分数一定增加bCO的产量一定增加c反应物的转化率一定增大d反应物的浓度一定降低e生成CO的速度一定大于生成H2O的速率f正反应速率一定增大g逆反应速率一定减小h可以增加碳的质量,使平衡向正反应方向移动ic(H2O)/c(CO)的值一定减小j化学平衡常数K一定增大解析:(1)依据转化率100%,a、c、d、f均能使平衡右移,碳起始的物质的量不变,碳转化的物质的量增大,符合;b平衡向左移动,使碳转化的物质的量减小,不符合;e相当于减压,使平衡右移,碳转化的物质的量增大,符合;g平衡不移动,不符合;h化学平衡常数K只随温度变化,所以采取的措施一定是升高温度,符合。(2)加入水蒸气平衡右移,水的转化率降低、水蒸气浓度增大,化学平衡常数不变,所以c、d、j均错;CO质量分数100%,减小CO的浓度,平衡右移,CO的质量、气体的总质量均减小,但CO的质量减小的多,所以a错误;加入水蒸气平衡右移,c(H2O)、c(CO)均增大,但c(H2O)增大的多,i错误;平衡右移生成物的产量一定增大,b正确;平衡向正反应方向移动,所以v(正)v(逆),e正确;由减压,平衡向正反应方向移动,正逆反应速率均降低,f错误;由升高温度可知g错误;碳是固体,可知h错误。答案:(1)acdefh(2)be化学平衡移动过程与移动结果的分析1 构建“虚拟的第三平衡”法在解题时若遇到比较条件改变后的新、旧平衡间某量的关系有困难时,可以考虑构建一个与旧平衡等效的“虚拟的第三平衡”,然后通过压缩或扩大体积等手段,再与新平衡沟通,以形成有利于问题解决的新模式,促使条件向结论转化,例如:(1)构建等温等容平衡思维模式:新平衡状态可认为是两个原平衡状态简单的叠加并压缩而成,相当于增大压强。(2)构建等温等压平衡思维模式(以气体物质的量增加的反应为例,见图示):新平衡状态可以认为是两个原平衡状态简单的叠加,压强不变,相当于“平衡不移动”。2 典型实例平衡移动与转化率和体积分数的变化关系(1)对于下列反应,达平衡后,保持温度、容积不变,又加入一定量的反应物。(2)若上述反应,达平衡后,保持温度压强不变,再加入一定量的反应物,则移动的结果,无论是哪种情况,反应物的转化率和体积分数都不发生变化。特别提醒:对于A(g)B(g)C(g)类的反应,达平衡后,保持温度、容积不变,只加入一定量的A(g)平衡正移,A的转化率减小,B的转化率增大,A的体积分数增大,B的体积分数减小。1向一容积不变的密闭容器中充入1 mol N2O4,建立了平衡N2O4(g)2NO2(g),测知N2O4的转化率为a%,在其他条件不变时再通入1 mol N2O4,待重新建立新平衡时N2O4的转化率为b%。a与b的大小关系为()Aab Cab D无法确定解析:答案:B2已知反应O2(g)2Cl2(g)2Cl2O(g)H0。在三个恒温、恒容的密闭容器中分别充入1 mol O2与2 mol Cl2,测得平衡时O2的转化率如下表。下列说法正确的是()A.起始反应速率:B平衡时压强:p1p2C容器体积:V1V3D若实验中O2和Cl2用量

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