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有机金针菇罐头的检测内容及方法（一）感官指标色泽，滋味、气味，组织形态，杂质，外观等。（二）理化指标重金属：汞 铅 砷 铜 锡净重和固形物含量、氯化钠含量、pH值、亚硝酸盐、亚硫酸盐等农残：氯氰菊酯、氰戊菊酯，甲基托布津、多菌灵，百菌清，有机磷农药残留的测定等（三）食品卫生检验（罐头食品商业无菌检验）胖听、密封性，是否泄漏和大肠杆菌，菌落总数等。有机金针菇的感官检验感官检验方法（1）差别检验 （2）标度和类别检验 （3）描述性检验法描述性检验 金针菇罐头感官要求 表 1项目 优级品 一级品 合格品色泽 菇体呈乳白色或淡黄色至黄 菇体呈乳白色或淡黄色 菇体呈乳白色或淡黄 色，色泽较一致;汤汁较清， 至黄褐色，色泽较一致 色至棕褐色，汤汁尚呈胶状 汤汁较清，呈胶状 清，呈胶状滋味气味 具有金针菇罐头应有的滋味和气味，无异味组织形态 组织脆嫩，菇体完整，菇 组织较脆嫩，菇体较完 组织尚脆，菇体尚完盖直径约30mm菇柄长度整 整菇盖直径不超过35mm 整，裂口菇及开伞菇装者约200mm，裂口菇和开 菇柄长度整装者约250mm 的总量不超过固形物伞菇的总量不超过固形物的 裂口菇和开伞菇的总量 的25%15% 不超过固形物的20%杂质 不应有肉眼可见的异物外观 容器密封完好，无泄漏和胖听（胀袋）现象，容器外表无锈蚀，内壁涂料无脱落金针菇原料要求：新鲜良好，原料来源于有机食品生产的产地，符合有机食品中果蔬的质量要求，菇体呈乳白色或淡黄色，菇盖直径约30mm左右，无裂口，无培养根，无病虫害等。有机金针菇罐头的理化指标检验(一) 净重和固形物含量的测定（QB1007-90）1. 圆筛规格净重小于1.5kg的罐头，用直径200mm的圆筛；净重等于或大于1.5kg的罐头，用直径 300mm的圆筛；圆筛用不锈钢丝织成，其直径为1mm，孔眼为2.8mmX2.8mm。2. 测定步骤2.1净重擦净罐头外壁，用天平称取罐头毛重(g)。不经加热，直接开罐。内容物倒出后将空罐洗净、擦干后称重g)。按式(1)计算净重:W=W2-W1 (1)式中：W 罐头净重，gW2 罐头毛重，gW1 空罐重量，g2.2固形物含量开罐后，将内容物倾倒在预先称重的圆筛上，不搅动产品倾斜筛子，沥干 2min后，将圆筛和沥千物 物一并称重称(g)。按式(2)计算固形物含量:X=（W2-W1）100/W(2)式中：X 固形物含量，重量百分率，% W1 圆筛重量，g W2 金针菇干物加圆筛重量，g W 罐头标明净重，g （二）硝酸盐和亚硝酸盐含量的测定（分光光度法GB 5009.33-2010）1.测定原理 亚硝酸盐采用盐酸萘乙二胺法测定，硝酸盐采用镉柱还原法测定。试样经沉淀蛋白质、除去脂肪后，在弱酸条件下亚硝酸盐与对氨基苯磺酸重氮化后，再与盐酸萘乙二胺偶合形成紫红色染料，该染料在波长538nm处有最大吸收，且染料与试样中颜色的深浅与亚硝酸盐的含量呈正比，外标法测得亚硝酸盐含量。采用镉柱将硝酸盐还原成亚硝酸盐，测得亚硝酸盐总量，由此总量减去亚硝酸盐含量，即得试样中硝酸盐含量。2仪器设备（依照标准）3试剂（皆为分析纯）（依照标准配置）4.测定步骤4.1试样的预处理 试样适量连同汤汁一起破碎成匀浆备用，称取试样匀浆5g（精确至0.01 g可适当调整试样的取样量），以80mL水洗入100mL容量瓶中，超声提取30min每隔5min振摇一次，保持固相完全分散。于 75 水浴中放置5min取出放置至室温，加水稀释至刻度。溶液经滤纸过滤后，取部分溶液于10000 转/分钟离心15min，上清液备用。4.2标准曲线的绘制：吸取40.0mL上述滤液于50mL带塞比色管中，另吸取0.00 mL、0.20 mL、0.40 mL、0.60mL、0.80mL、1.00 mL、1.50mL、2.00 mL、2.50 mL 亚硝酸钠标准使用液（相当于0.0、1.0、2.0、3.0、4.0 、5.0、7.5、10.0、12.5亚硝酸钠），分别置于50mL带塞比色管中。于标准管与试样管中分别加入2 mL 对氨基苯磺酸溶液混匀，静置 3 min5 min 后各加入1 mL盐酸萘乙二胺溶液加水至刻度，混匀，静置15min，用2cm比色杯，以零管调节零点，于波长 538 nm 处测吸光度，绘制标准曲线比较。同时做试剂空白。5计算亚硝酸盐（以亚硝酸钠计）的含量式（1）： X 试样中亚硝酸钠的含量（mg/kg） A1 测定样液中亚硝酸钠的质量（g）m 试样质量(g) V1 测定用样液体积(mL)V0 试样处理总体积（mL）6.硝酸盐的测定（镉柱还原）先以25mL稀氨缓冲液冲洗镉柱，流速控制在3mL/min5 mL/min（以滴定管代替的可控制在2mL/min3 mL/min）。吸取20 mL滤液于50 mL 烧杯中，加5 mL 氨缓冲溶液，混合后注入贮液漏斗，使流经镉柱还原，以原烧杯收集流出液，当贮液漏斗中的样液流尽后，再加5mL水置换柱内留存的样液。将全部收集液如前再经镉柱还原一次，第二次流出液收集于 100 mL容量瓶中继以水流经镉柱洗涤三次，每次20mL洗液一并收集于同一容量瓶中，加水至刻度，混匀。亚硝酸钠总量的测定：吸取10 mL20 mL还原后的样液于50 mL 比色管中。以下按 4.2的操作测总亚硝酸盐含量。7.硝酸盐含量计算硝酸盐（以亚硝酸钠计）的含量按下式进行计算（式2）：式中：X2试样中硝酸钠的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；A2经镉粉还原后测得总亚硝酸钠的质量，单位为微克（g）；m试样的质量，单位为克（g）；1.232亚硝酸钠换算成硝酸钠的系数；V2测总亚硝酸钠的测定用样液体积，单位为毫升（mL）；V0试样处理液总体积，单位为毫升（mL）；V3经镉柱还原后样液总体积，单位为毫升（mL）；V4经镉柱还原后样液的测定用体积，单位为毫升（mL）；X1由式（1）计算出的试样中亚硝酸钠的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。（三）亚硫酸盐含量的测定（蒸馏法GB 5009.34）1. 测定原理亚硫酸盐与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物与标准系列比较定量。2仪器设备（依照标准）3试剂（依照标准）4分析步骤4 1试样处理取5.010.0g研磨均匀的试样，以少量水移入100 mL容量瓶中，然后加人20 mL四氯汞钠吸收液，浸泡4h以上，若上层溶液不澄清可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液（已配制）各2. 5 mL，最后用水稀释至100 mL刻度，过滤后备用。4.2测定 吸取0.5mL5.0 mL上述试样处理液于25 mL带塞比色管中。另吸取。0、0.2、0.3、0.4 、0.6、0.8、1.00、1.50、2.00 mL二氧化硫标准使用液(相当于0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0g二氧化硫)，分别置于25mL带塞比色管中。 于试样及标准管中各加入四氯汞钠吸收液至10 mL，然后再加人1 mL氨基磺酸铵溶液(12 g/L),1 mL甲醛溶液(2 g/L)及1 mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，摇匀，放置20 min。用10cm比色杯，以零管调节零点，于波长550 nm处测吸光度，绘制标准曲线比较。5.3计算试样中二氧化硫的含量按下式进行计算。式中:X 试样中二氧化硫的含量，单位为克每千克(g/kg)A 测定用样液中二氧化硫的质量，单位为微克gM 试样质量，单位为克(g)V 测定用样液的体积，单位为毫升(mL)计算结果表示到三位有效数字。（四）氯化钠含量的测定（直接沉淀滴定法GB/T 12457）1. 测定原理 样品经处理后，以铬酸钾为指示剂(摩尔法)，用硝酸银标准滴定溶液滴定试液中的氯化钠。根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量，计算食品中抓化钠的含量。2仪器设备（依照标准）3试剂（依照标准）4分析步骤 配制0.1mol/L硝酸银标准溶液：称取17g硝酸银，溶于水中，转移到1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，置于避光处。 标定:称取0.05g-0.10g基准试剂氯化钠(或经500-600灼烧至恒重的分析纯氯化钠)，精确至0.0002g于250 mL锥形瓶中。用约70 mL水溶解，加人1mL 15%的铬酸钾溶液。剧烈摇动时，用硝酸银标准滴定溶液滴定至红黄色(保持1 min不褪色)。记录消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值(Va )。 硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值C单位为摩尔每升(mol/L)，按下式计算:C=m/（0.05844Va）式中：0. 058 44 与1. 00 mL硝酸银标准滴定溶液c ( AgNO3 ) =1. 000 mol/L相当的氯化钠的质量的数值，单位为克(g);Va 滴定试液时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;m 氯化钠的质量的数值，单位为克(g)。5.检测 ：pH 6. 510. 5的试液:取含有25 mg50 mg氛化钠的试液，于250 mL锥形瓶中。加人50 mL水和1mL5%铬酸钾溶液。以下按硝酸银标定步骤操作，记录消耗0.1 mol/L硝酸银标准滴定溶液的体积的数值(V1 ) 。pH小于6. 5的试液:取含有25 mg50 mg氯化钠的试液，于250 mL锥形瓶中。加50 mL水和0. 2 mL 1%酚酞溶液，用0.100氢氧化钠溶液滴定至微红色，再加人1 mL5%铬酸钾溶液。以下按硝酸银标定步骤操作，记录消耗0.1 mo12L硝酸银标准滴定溶液的体积的数值(V1)。空白试验:用50 mL水代替试液。加1 mL 5%铬酸钾溶液。以下按硝酸银标准滴定溶液标定步骤操作，记录消耗0. 1 mol/L硝酸银标准滴定溶液的体积数值(V0 ) 。6.结果计算 食品中氯化钠的含量按下式计算，以质量分数X计，数值以%表示：X=0.05844C(V1-V2)K100/m4式中：0. 058 44 与1. 00 mL硝酸银标准滴定溶液c ( AgN03 ) =1. 000 mol/L相当的氛化钠的质量数值，单位为克(g); C 硝酸银标准滴定溶液浓度的准确的数值，单位为摩尔每升(mol/L) ; V1滴定试液时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ; V0空白试验消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ; K 稀释倍数; m4试样的质量的数值，单位为克(g)。计算结果表示到小数点后两位。（五）砷的测定（氢化物原子荧光光度法GB/T 5009.11-2003）1 原理食品试样经湿消解或干灰化后，加人硫脉使五价砷预还原为三价砷，再加人硼氢化钠或硼氢化钾使还原生成砷化氢，由氢气载人石英原子化器中分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。2 仪器:原子荧光光度计。3 试剂（依照标准）4 分析步骤4.1 试样消解湿消解:固体试样称样1g-2.5g ，液体试样称样5g-10g(或mL)(精确至小数点后第二位)，置入50mL-100mL锥形瓶中，同时做两份试剂空白。加硝酸20mL-40mL，硫酸1.25mL，摇匀后放置过夜，置于电热板上加热消解。若消解液处理至10mL左右时仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸5mL-10mL，再消解至10mL左右观察，如此反复两三次，注意避免炭化。如仍不能消解完全，则加人高氯酸1mL-2mL，继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。冷却，加水25mL，再燕发至冒硫酸白烟。冷却，用水将内容物转人25mL容量瓶或比色管中，加人50g/L硫脉2.5mL，补水至刻度并混匀，备测。干灰化:一般应用于固体试样。称取1g-2.5g(精确至小数点后第二位)于50mL-100mL增锅中，同时做两份试剂空白。加150g/L硝酸镁10mL混匀，低热蒸干，将氧化镁1g仔细覆盖在干渣上.于电炉上炭化至无黑烟，移人5500C高温炉灰化4h。取出放冷，小心加人(1十1)盐酸10mL以中和氧化镁并溶解灰分，转人25mL容量瓶或比色管中，向容量瓶或比色管中加人50g/L硫脉2.5mL,另用(1+9)硫酸分次测洗柑祸后转出合并，直至25mL刻度，混匀备测。4.2 标准系列制备 取25mL容量瓶或比色管6支，依次准确加人1ug/mL砷使用标准液0，0.05，0.2 ，0.5 ，2.0 ，5.0m1(各相当于砷浓度。,2.0 ,8.0 ,20.0 ,80.0 ,200.0ng/mL)各加(1+9)硫酸12.5mL,50g/L硫脲2.5mL，补加水至刻度，混匀备测。4.3 测定 （1）仪器参考条件:光电倍增管电压:400 V；砷空心阴极灯电流:35 mA；原子化器:温度820-850；高度7mm；氢气流速:载气600 mL/min;测量方式:荧光强度或浓度直读，读数方式:峰面积;读数延迟时间:1s；读数时间:15s；硼氢化钠溶液加人时间:5s；标液或样液加人体积:2mL, （2）浓度方式测量:如直接测荧光强度，则在开机并设定好仪器条件后，预热稳定约20 min。按“B键进人空白值测量状态，连续用标准系列的“0管进样，待读数稳定后，按空档键记录下空白值(即让仪器自动扣底)即可开始测量。先依次测标准系列(可不再测.“0”管)。标准系列测完后应仔细清洗进样器(或更换一支)，并再用“0”管测试使读数基本回零后，才能测试剂空白和试样，每测不同的试样前都应清洗进样器，记录(或打印)下测量数据。 （3）仪器自动方式:利用仪器提供的软件功能可进行浓度直读测定，为此在开机、设定条件和预热后，还需输人必要的参数，即:试样量(g或mL);稀释体积(mL);进样体积(mL);结果的浓度单位;标准系列各点的重复测量次数;标准系列的点数(不计零点)，及各点的浓度值。首先进人空白值测量状态，连续用标准系列的，“0”管进样以获得稳定的空白值并执行自动扣底后，再依次测标准系列(此时“0”管需再测一次)在测样液前，需再进人空白值测量状态，先用标准系列“。”管测试使读数复原并稳定后，再用两个试剂空白各进一次样，让仪器取其均值作为扣底的空白值，随后即可依次测试样。测定完毕后退回主菜单，选择“打印报告”即可将测定结果打出。5 结果计算 如果采用荧光强度测量方式，则需先对标准系列的结果进行回归运算(由于测量时“0”管强制为0，故零点值应该输人以占据一个点位)，然后根据回归方程求出试剂空白液和试样被测液的砷浓度，再按式(1)计算试样的砷含量: X=(Ci-C0)/m 25/1000 式 中: X 试样的砷含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L) Ci 试样被测液的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ; C0 试剂空白液的浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL); m 试样的质量或体积，单位为克或毫升(g或mL) , 计算结果保留两位有效数字。（六）铅的测定（GB/T 5009.12-2003）1 测定原理试样经灰化或酸消解后，注入原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收283.3nm共振线，在一定浓度范围，其吸收值与铅含量成正比，与标准系列比较定量。2 仪器设备（依照标准）3 试剂（依照标准）4 分析步骤4.1 试样预处理：在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。取适量金针菇，用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。4.2 试样消解（过硫酸铵灰化法）称取1.00-5.00g试样于瓷坩埚中，加2mL-4mL硝酸浸泡1h以上，先小火炭化，冷却后加2.00-3.00g过硫酸铵盖于上面，继续炭化至不冒烟，转入马弗炉，500恒温2h，再升至800，保持20min，冷却，加2mL-3mL硝酸（1.0mol/L），用滴管将试样消化液洗入或过滤入10mL-25mL容量瓶中，用水少量多次洗涤瓷坩埚，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。4.3 测定（1）仪器条件：根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为波长283.3nm，狭缝0.2nm-1.0nm，灯电流5mA-7mA，干燥温度120,20s；灰化温度450，持续15s-20s，原子化温度1700-2300，持续4s-5s，背景校正为氘灯或塞曼效应。（2）标准曲线绘制：吸取所配置的铅标准使用液10.0,20.0,40.0,60.0,80.0ng/mL（或ug/L)各10uL，注入石墨炉，测得其吸光值并求得吸光值与浓度关系的一元线性回归方程。（3）试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各10uL，注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中铅含量。（4）基体改进剂的使用：对有干扰试样，则注入适量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液（20g/L)一般为5uL或与试样同量消除干扰。绘制铅标准曲线时也要加入与试样测定时等量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液。5 结果计算试样中铅含量X=(Ci-C0）V1000/(m1000)式中：Ci-测定样液中铅含量，ng/mL； C0-空白液中铅含量，ng/mL；V-试样消化液定量总体积，mL； m-试样质量或体积，g或mL。 计算结果保留两位有效数字。（七）铜的测定（火焰原子吸收光谱法 GB/T 5009.13-2003）1.原理试样经处理后，导人原子吸收分光光度计中，原子化以后，吸收324.8nm共振线，其吸收值与铜含量成正比，与标准系列比较定量。2 仪器设备（依照标准）3 试剂（依照标准）4分析步骤4.1试样处理：取金针菇去根、切碎、捣成匀浆，称取1.00g-5.00g试样，置于石英或瓷坩锅中，加5mL硝酸放置0.5h，小火蒸干，继续加热炭化，移人马弗炉中，500士25灰化 lh，取出放冷，再加 lmL硝酸浸湿灰分，小火蒸干。再移人马弗炉中，500灰化0.5h，冷却后取出，以 1mL硝酸(1+4)溶解4次，移人10.0mL容量瓶中，用水稀释至刻度，备用。取与消化试样相同量的硝酸，按同一方法做试剂空白试验。4.2测定：吸取0.0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL铜标准使用液(1.0ug/mL)分别置于10mL容量瓶中，加硝酸(0.5%)稀释至刻度，混匀容量瓶中每毫升分别相当于0、0.01、0.02、0.04、0.06、0.08、0.10ug铜。氯化钠或其他物质干扰时，可在进样前用硝酸铰(1mg/mL)或磷酸二氢钱稀释或进样后再加人与试样等量上述物质作为基体改进剂。5.结果计算试样中铜的含量按式进行计算。式中：X 试样中铜的含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L);A1 测定用试样中铜的含量 ，单位为微克每毫升(ug/ml,);A2 试剂空白液中铜的含量，单位为微克每毫升(ug/mL);V 试样处理后的总体积，单位为毫升(mL);m 试样质量或体积，单位为克或毫升(g或mL)(八)锡的测定（氢化物原子荧光光谱法GB/T5009.16-2003）1.测定原理试样经酸加热消化，锡被氧化成四价锡，在硼氢化钠的作用下生成锡的氢化物，并由载气带人原子化器中进行原子化，在特制锡空心阴极灯的照射下，基态锡原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与锡含量成正比。与标准系列比较定量2 仪器设备（依照标准）3 试剂（依照标准）4分析步骤4.1试样处理及消化：取金针菇去根、洗净晾干，制成匀浆。称取试样 1.0g-5.0g于锥形瓶中，加1.0mL浓硫酸，10.0mL硝酸+高氯酸混合酸(4+1),3粒玻璃珠，放置过夜。次日置电热板上加热消化，如酸液过少，可适当补加硝酸，继续消化至冒白烟，待液体体积近 1mL时取下冷却。用水将消化试样转人50mL容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀备用。同时做空白试验。4.2 分别取定容后的试样10mL于15mL比色管中加人2mL硫脲(150g/L)+抗坏血酸(150g/L)混合溶液，摇匀。4.3 标准系列的配制标准曲线:分别吸取锡标准应用液 0.0、0.1、0.5、1.0、1.5、2.0mL于15mL比色管中，分别加人硫酸溶液(1+9)2.0、1.9、1.5、1.0、0.5、0.0mL用水定容至10mL，再加人2mL硫脉(150g/L)+抗坏血酸(150g/L)混合溶液。4.4测定浓度测定方式测量:设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定10min-20min后开始测量。连续用标准系列零管进样，待读数稳定后，转人标准系列测量，绘制标准曲线。转人试样测定，分别测定试样空白和试样消化液，每测不同的试样前都应清洗进样器。试样测定结果按以下公式计算。式中 :X 试样中锡含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或 mg/L);Cl一 一试样消化液测定浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);Co 试样空白消化液浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);V 试样消化液总体积，单位为毫升(mL);m 试样质量或体积，单位为克或毫升(g或 mL),计算结果保留两位有效数字。（九）汞的测量（冷原子吸收光谱法 GB/T 5009.17-1996） 1测定原理汞蒸气对波长253.7nm的共振线具有强烈的吸收作用。样品经过酸消解或催化酸消解使汞转为离子状态，在强酸性介质中以氯化亚锡还原万元素汞，以氮气或干燥空气作为载体，将元素汞吹入汞测定仪，进行冷原子吸收测定，在一定浓度范围其吸收值与汞含量成正比，与标准系列比较定量。2仪器设备（依照标准）3试剂（依照标准）4分析步骤4.1 试样预处理：在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。取适量金针菇，用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于塑料瓶中，保存备用。4.2 样品消解（可根据实验室条件选用以下任何一种方法消解）4.3 压力消解罐消解法：称取1.003.00g样品（干样、含脂肪高的样品少于1.00g，鲜样少于3.00g或按压力消解罐使用说明书称取样品）于聚四氟乙烯内罐，加硝酸24mL浸泡过夜。再加过氧化氢（30%）23mL（总量不能超过罐窖的1/3）。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，120140保持34h，在箱内自然冷却至室温，用滴管将消化液洗入或过滤入（视消化后样品的盐分而定）10.0mL容量瓶中，用水少量多次洗涤罐，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混匀备用；同时作试剂空白。4.4 测定 （1）仪器条件：打开测汞仪，预热12h，并将仪器性能调至最佳状态。 （2）标准曲线绘制：吸取上面配制的汞标准使用液2.0,4.0,6.0,8.0,10.0ng/mL各5.0mL（相当于10.0,20.0,30.0,40.0,50.0ng汞），置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡（100g/L），迅速盖紧瓶塞，随后有气泡产生，从仪器读数显示的最高点测得其吸收值，然后，打开吸收瓶上的三通阀将产生的汞蒸气吸收于高锰酸钾溶液（50g/L）中，待测汞仪上的读数达到零点时进行下一次测定。并求得吸光值与汞质量关系的一元线性回归方程。（3）样品测定：分别吸取样液和试剂空白液各5.0mL，置于测汞仪的汞蒸气发生器的还原瓶中，以下按（2）自“分别加入1.0mL还原剂氯化亚锡”起进行。将所测得其吸收值，代入标准系列的一元线性回归方程中求得样液中汞含量。5 结果计算 样品中汞含量X=（m1-m2)(V1/V2)1000/(m31000) 式中：X样品中汞含量，g/kg(g/L)； m1测定样品消化液中汞质量，ng； m2试剂空白液中汞质量，ng； V1样品消化液总体积，mL； V2测定用样品消化液体积，mL； m3样品质量或体积，g或mL。 结果的表述：报告算术平均值的二位有效数字。（十）pH值的检测（GB/T 10786）1.原理：测量浸在被测液体中两个电极之间的电位差。2仪器设备（依照标准）3试剂及试液的制备和仪器的校准（依照标准）4测量 将电极插人被测试样液中，并将pH计的温度校正器调节到被测液的温度。如果仪器没有温度校正系统，被测试样液的温度应调到（20士2)的范围之内。采用适合于所用pH计的步骤进行测定。当读数稳定后，从仪器的标度上直接读出pH，精确到0.05pH单位。 同一个制备试样至少要进行两次测定。5.分析结果的表示5.1 计算方法如果有关重现性的要求已能满足，取两次测定的算术平均值作为结果，报告精确到0.05 pH单位。5.2 重现性 同一人操作，同时或紧接的两次测定结果之差应不超过0.1pH单位。农药残留的检测（一）有机磷农药残留的检测（气象色谱：附有火焰光度检测器GB/T 5009.20） 1.原理 含有机磷的试样在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长526 nm的特性光;这种光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后被记录下来。试样的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。2仪器设备（依照标准）3试剂（依照标准）4分析步骤4.1 提取称取50.00g试样置于300mL烧杯中，加人50mL水和100mL丙酮(提取液总体积为150 mL)，用组织捣碎机提取1min-2min。匀浆液经铺有两层滤纸和约10g Celite 545的布氏漏斗减压抽滤。取滤液100mL移至500mL分液漏斗中。4.2 净化 向上述滤液中加人10g-20g氯化钠使溶液处于饱和状态。猛烈振摇2min-3min，静置10min，使丙酮与水相分层，水相用50mL二氯甲烷振摇2min，再静置分层。将丙酮与二氯甲烷提取液合并经装有20g-30g无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水滤入250mL圆底烧瓶中，再以约40mL氯甲烷分数次洗涤容器和无水硫酸钠。洗涤液也并入烧瓶中，用旋转蒸发器浓缩至约2mL，浓缩液定量转移至5mL-25mL容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度。4.3 色谱测定4.3.1 色谱参考条件4.3.1.1 色谱柱 a)玻璃柱2.6m3mm（i.d），填装涂有4.5%DC-200+2.5%OV-17的Chromosarh WAWDMCS(80目一100目)的担体。 b)玻璃柱2.6mX3 mm(i,d),填装涂有质量分数为1.5%的QF-1的ChromosorbWAWDMCS（60目一80目)。4.3.1.2气体速度 氮气50mL/min,氢气100mL/min、空气50mL/min。4.3.1.3温度 柱箱240、汽化室260、检测器270。5.测定混合农药标准使用液2uL5uL分别注入气相色谱仪中，可测得不同浓度有机磷标准溶液的峰高,分别绘制有机磷标准曲线。同时取试样溶液2uL5uL注入气相色谱仪中，测得的峰高从标准曲线图中查出相应的含量。6.计算试样中有机磷农药的含量按下式进行计算：X=A1000/（m10001000）式中:X试样中有机磷农药的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;A进样体积中有机磷农药的质量，单位为纳克(ng ;m进样体积（uL)相当于试样的质量，单位为克（g）计算结果保留两位有效数字。7.精密度敌敌畏、甲拌磷、倍硫磷、杀螟硫磷在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。乐果、马拉硫磷、对硫磷、稻瘟净在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。（二）百菌清的检测（气相色谱法 GB/T 5009.105-2003）1 测定原理 试样中的百菌清经提取、净化后用具有电子捕获检测器的气相色谱仪测定，与标准比较定量。百菌清含有电负性较强的氛原子，采用电子捕获检测器定量测定，计算出百菌清的含量。2仪器设备（依照标准）3试剂（依照标准）4分析步骤4.1 提取 称取25g(精确至0.001g)金针菇匀浆，置于250mL锥形瓶中，加60mL丙酮及50%磷酸2mL，充分振摇2min，过滤，用20mL丙酮洗涤锥形瓶2次，滤液全部移人250mL分液漏斗中，并加人20g/L硫酸钠溶液100mL，摇匀后用环己烷60mL提取三次，静置分层后，提取液经无水硫酸钠漏斗干燥，减压浓缩至5mL待净化。4.2 净化将层析柱底部垫少许脱脂棉，依次装入2cm无水硫酸钠，7g弗罗里硅土，2cm无水硫酸钠，敲实并成一平面。然后用15mL环己烷预淋层析柱，弃去预淋液。将浓缩的试样提取液倒人柱中，用100mL环己烷-丁酮(20+1)混合液淋洗，收集全部淋洗液，浓缩后定容，进行气相色谱分析。4.3 色谱条件4.3.1 色谱柱:长1.5m、内径3mm的玻璃柱。填装涂有1.5%OV-17+2.5%OV-210的Chromosorb W HP(80目-100目)，4.3.2 柱箱温度:194,4.3.3 检测器温度:255，4.3.4 汽化室温度:260,4.3.5 脉冲选择:1,4.3.6 输出衰减:4,4.3.7 输出高阻:10,4.3.8 高纯氮(99.99%):流速30mL/min,4.3.9 纸速:5mm/min.4.4 测定 根据仪器灵敏度将标准使用液1uL-10uL注人气相色谱仪中，测得不同浓度百菌清标准溶液的峰高。同时取试样溶液2uL-5uL注人气相色谱仪中，测得的峰高与标准溶液的峰高相比，计算相应的含量。5 结果计算 试样中百菌清含量Cx=(hxCsQsVx)/(hsmQx) 式中: Cx 试样中百菌清含量，单位为毫克每千克(mg/kg)； hx 试样溶液峰高，单位为毫米(mm)； Cs 标准溶液浓度，单位为微克每毫升(ug/mL)； Qs 标准溶液进样量，单位为微升(uL), Vx 试样的浓缩定容体积，单位为毫升(mL)； hs 标准溶液峰高，单位为毫米(mm)； m 试样称样量，单位为克(g)； Qx 试样溶液的进样量，单位为微升(uL), 计算结果保留两位有效数字。（ 三） 甲基托布津、多菌灵（GB/T 5009. 188-2003）1.测定原理用甲醇自试样中提取出甲基托布津，在pH 1-2时，用二氯甲烷提取，甲基托布津经闭环反应转变为多菌灵，提纯后，用紫外分光光度法进行定量测定。多菌灵经提取后可直接测定吸光度而进行定量。定量时为了排除各种作物中的干扰影响，采用作图法，求得校正吸光度，再根据校正吸光度和甲基托布津或多菌灵的关系绘制成标准曲线。多菌灵具有苯并咪哇的特异吸收，植物成分干扰不大。2仪器设备（依照标准）3试剂（依照标准）4分析步骤4.1标准曲线的制备4.1.1甲基托布津标准曲线:吸取0、0.10、0.30、0.50,mL甲基托布津标准使用液(相当于0、10、30、50ug甲基托布津，分别置于30 mL圆底离心管中，挥于溶剂后，各加10 mL乙酸一乙酸铜溶液及2粒玻璃珠，接上空气冷凝管，小火缓缓煮沸0. 5 h，取下，用20mL.盐酸(1+11)从冷凝管顶端洗涤冷凝管和圆底离心管，并移人125 mL，分液漏斗中，用二氯甲烷提取二次，每次10mL弃去二氯甲烷层，酸溶液中加25mL氢氧化钠溶液(80g/L)至pH6.0一6.5(pH试纸试)，用二氯甲烷提取二次，每次20 mL,合并二氯甲烷提取液，用10 mL水洗涤一次，静置分层后，将二氯甲烷层分入另一个干的分液漏斗中，准确加人10ml盐酸(1+11，振摇5min，静置分层后，盐酸提取液用1cm石英比色杯，以盐酸(1+11)调节分光光度计零点，测读250 nm-300 nm的吸光度，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制吸收图谱。将图谱上260nm和290nm吸光度读数点连成直线，设直线上282nm的吸光度为A1吸收图谱上282 nm的吸光度为A，两者之差为A(A=A-A1，为校正吸光度)。再以校正吸光度为纵坐标，甲基托布津的含量为横坐标，绘制各甲基托布津标准点A值的标准曲线。4.1.2 多菌灵标准曲线:吸0、0.10、O.30、0.50 mL多菌灵标准使用液(相当0、10、30、50 ug多菌灵)，置于盛有20 mL盐酸(1+11)的分液漏斗中，各用二氯甲烷提取二次，每次10 mL，弃去二氯甲烷层，水溶液用氢氧化铵（1+7 )中和到PH为6.0-6.5CpH试纸试)，用二氯甲烷提取二次，每次20mL提取液用10mL水洗涤一次，以下按4.1.1甲基托布津标准曲线自“将二氯甲烷层分入另一个干的分液漏斗中，准确加人10 mL盐酸(1+11)”起依法操作，并绘制吸收图谱，计算出A值后，绘制多菌灵的标准曲线。4.2 试样的提取和分离称取50.0g切碎、混匀的试样，加50mI甲醇振摇0.5 h，用布氏漏斗抽滤，容器和滤器用甲醇洗涤二次，每次15mL-20mL，抽干后，滤液移人烧杯中，抽滤瓶用约10mL水洗涤，洗液并人滤液内，在水浴上用空气流吹去部分甲醇后，移人分液漏斗中，加30mL氯化钠溶液(100g/L)，用石油醚振摇提取二次，每次25 mL，弃去石油醚，加盐酸酸化至pH为1-2(用PH试纸试)，用二氯甲烷提取二次，每次25mI，合并二氯甲烷提取液，用25 mL水洗涤一次分出二氯甲烷层留作甲基托布津测定用。水洗涤液合并人水层，留作多菌灵测定用。4.3 甲基托布津的测定二氯甲烷提取液自然挥干后，用10mL乙酸一乙酸铜溶液分次溶解残渣，并移入30mL圆底离心管中，加2粒玻璃珠，以下按4.1.1自“接上空气冷凝管”起依法操作计算出试样的A值，再与甲基托布津的标准曲线比较，计算试样中的含甲基托布津的含量。4.4 多菌灵的测定 取4.2中留作多菌灵测定的水溶液，用氢氧化铵(1+7)中和至pH 6.0-6.5，然后按4.1.2多菌灵标准曲线自“用二氯甲烷提取二次”起依法操作，计算出试样中的A值，再与多菌灵标准曲线比较计算试样中多菌灵的含量。 甲基托布津在植物中的主要代谢物是多菌灵，是甲基托布津水解和闭环所形成，因而目前甲基托布津的残留量是以这两个化合物测得的残留量之和表示。5.结果计算试样中甲基托布津和多菌灵的含量按下式计算：式中:X试样中甲基托布津和多菌灵含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;ml测定用试样中甲基托布津的质量，单位为微克(ug)m2测定用试样中多菌灵的质量，单位为微克(ug) ;m试样的质量，单位为克(g)。计算结果表示到两位有效数字。(四) 氯氰菊酯、氰戊菊酯的测定气相色谱（附电子捕获检测器GB/T 5009.110-2003）1 测定原理试样中氯氰菊酯、氰戊菊酯经提取、净化、浓缩后用电子捕获-气相色谱法测定。氯氰菊酯和氰戊菊酯经色谱柱分离后进人到电子捕获检测器中，便可分别测出其含量。经放大器，把讯号放大用记录器记录下峰高或峰面积。利用被测物的峰高或峰面积与标准的峰高或峰面积比进行定量。2 仪器设备（依照标准）3 试剂（依照标准）4 分析步骤4.1 提取 称取20g经匀浆处理的试样于250mL具塞三角瓶中，加人丙酮和石油醚各40mL摇匀，振荡30min后让其分层，取出上清液4 mL待过柱用。4.2 净化 用内径1.5cm、长25cm-30cm的玻璃层析柱，底端塞以经处理的脱脂棉。依次从下至上加人1cm的无水硫酸钠，3cm的中性氧化铝，在中性氧化铝层上加0.02g -0.03 g 层析活性炭粉，2cm的无水硫酸钠，然后以30mL-35mL石油醚淋洗柱子，弃去淋洗液，待石油醚层下降至无水硫酸钠层时，迅速将试样提取液加人，待其下降至无水硫酸钠层时加人淋洗液淋洗，淋洗液用量25mL-30mL石油醚，收集滤液于尖底定容瓶中，最后以氮气流吹，浓缩体积至1mL，供气相色谱用。4.3 测定用具有ECD的气相色谱仪。4.3.1 色谱条件4.3.1.1 色谱柱:玻璃柱3mm(内径)1.5m或2m，内填充3%OV-101/Chromosorb W(AWDMC S)80目-100目。4.3.1.2 温度:柱温245，进样口和检测器260。4.3.1.3 载气:高纯氮气流速140mL/min。5 结果计算用外标法定量，按下式计算: Cx=（hxCsQsVx）/(hsmQx) 式中: Cx 试样中农药含量，单位为毫克每千克(mg/kg)； hx 试样溶液峰高，单位为毫米(mm)； Cs 标准溶液浓度，单位为克每毫升(g/mL)； Qs 标准溶液进样量，单位为微升(uL)； Vx 试样的定容体积，单位为毫升(mL)； Hs 标准溶液峰高，单位为毫米(mm)； m 试样质量，单位为克(g)； Qx 试样溶液的进样量，单位为微升