氨基酸的重要反应.ppt

杨定云 20130418,氨基酸的重要反应,氨基酸的化学反应,亚硝酸盐反应 烃基化反应 酰化反应 脱氨基反应 西佛碱反应,侧链反应,成盐成酯反应 成酰氯反应 脱羧基反应 叠氮反应,2019/5/20,+ HNO2,+ N2,收集反应放出的氮气，可用来测定氨基酸的含量，这种测定氨基酸含量的方法称为范斯莱克（Van slyke）氨基测定法。,1、与亚硝酸反应,（一）-NH2参加的反应,2. 烃基化反应,（1）氨基酸与2,4-二硝基氟苯反应,2,4-二硝基氟苯（DNFB）也叫做Sanger试剂。此反应首先被英国的Sanger用来鉴定多肽、蛋白质的N末端氨基酸。,弱碱,（2）与苯异硫氰酸酯（PITC）反应， 亦可用于鉴定多肽链N-端AA。,3. 与酰化试剂反应,氨基酸的氨基与酰氯或酸酐在弱碱溶液中发生作用时，氨基被酰基化。,用于多肽链N末端氨基酸的标记和微量氨基酸的定量测定。,氨基酸氧化酶,4. 脱氨基反应,氨基酸在生物体内经氨基酸氧化酶的催化即脱去-氨基而转变成酮酸。,5. 形成西佛碱的反应,西佛碱（Schiffs base）,转氨基反应中间产物,氨基酸的-氨基能与某些醛类化合物反应生成弱碱（西佛碱）,2019/5/20,8,（二）-羧基参加的反应,1、成盐、成酯反应,可以屏蔽羧基活化氨基,+,C2H5OH,干燥， HCl,回流,R,CH,COOC2O5,NH3Cl-,+,+,H2O,成酯反应,+,NaOH,+,H2O,2019/5/20,9,氨基被保护后，羧基可与二氯亚砜或五氯化磷反应，生成酰氯， 使羧基活化，在多肽的人工合成中常用。,2、成酰氯的反应,HN-保护基,R-CH-COOH,+,PCl5,HN-保护基,R-CH-COCl,+,POCl3,+,HCl,活化羧基，可用于肽的人工合成。,3、叠氮反应,2019/5/20,11,将-氨基酸加热时，可脱去CO2得到胺。,4、脱羧基反应,NH2 I R-CH-COOH-R-CH2-NH2+CO2,脱羧酶,2019/5/20,12,茚三酮在弱酸中与-氨基酸共热，引起氨基酸的氧化脱氨，脱羧反应，最后，茚三酮与反应产物氨和还原茚三酮反应，生成紫色物质（max=570nm）。,（三） -NH2和-COOH共同参加的反应,1、与茚三酮反应,+,+ NH3 CO2 RCHO H+,+,+,C,C,C,OH,O,C,C,C,O,O,N,蓝紫色复合物,Pro、Hy-Pro与直接形成黄色化合物（ max=440nm）,茚三酮,还原茚三酮,还原茚三酮,茚三酮,（max=570nm）,2019/5/20,14,2、成肽反应,一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基可以缩合成肽，形成的键称肽键。,肽键,（四） 侧链R基参加的反应,氨基酸侧链功能基团: 苯环色氨酸、苯丙氨酸 羟基丝氨酸、苏氨酸 巯基半胱氨酸 吲哚基色氨酸 胍基精氨酸 咪唑基组氨酸 非-氨基赖氨酸 非-羧基谷氨酸、天冬氨酸,侧链基团可与特异试剂发生特定反应，用于氨基酸的鉴定，氨基酸的修饰。 蛋白质化学修饰：在较温和的条件下，以可控制的方式使蛋白质某些试剂起特异反应，以引起蛋白质中个别氨基酸侧链或功能基团发生共价化学改变。,1、酪氨酸的酚羟基： 在3和5位上容易发生亲电取代反应，例如发生碘 化或硝化，分别生成一碘酪氨酸和二碘酪氨酸或一硝 基酪氨酸和二硝基酪氨酸。,酪氨酸的酚基还可以与重氮化合物(例如对氨基苯磺酸的重氮盐)结合生成桔黄色的化合物。,2、组氨酸的侧链咪唑基：,与重氮苯磺酸也能形成相似的化合物，但颜色稍有差异，呈棕红色。,3、精氨酸的侧链胍基：,在硼酸钠缓冲液(pH8-9, 25-35)中，与1