《无机化学》答案天津大学无机化学教研室编写高等教育出版社出版第8单元.pdf

第 8 章 配位化物考答） 第 8 章 配位化物考答） 1解： 形成体 配体 配位原子 配位数 合（习题参案合（习题参案 配离子 Cr(NH3)63+ Cr3+ NH3 N 6- Co(H2O) 2+ Co2+- -H2O O- 6- 6 Al(OH)4 Al3+ OH O- 4 Fe(OH)2Fe2+- OH 、-H2O-O -6 (H O) + 24 PtCl5(NHPt4+- Cl 、NH - -Cl、- 3) N 6 3 2解： 配合物 名 称 离子 电荷 形成体 氧化数 配 Cu( 3（）酸四氨合铜（） +2、2 +2、+2 NH ) 4 PtCl4 四氯合铂 CuSiF6 （）酸铜 2 +4 六氟合硅 K3Cr(CN合铬（）酸钾 3 +3 )6 六氟 Zn(OH)三水合锌（） +1 +2 (H2O)3NO3 硝酸一羟基 CoCl2(N 一水合钴 （）+1 +3 H3)3(H2O)Cl一氯化二氯 三氨 PtCl2(en) 乙二胺合铂（） 0 +2 二氯一 3解： （1 （2）Co(NH 4)2 （3）Ni( （4 43 2 （5）Cr(OH)9C2O4(H2O)(en) （6）Na2Fe(CN)5(CO) 4解：三种配合物的化学式分别为 物 质 ）KPtCl3(NH3) 3)6(ClO NH ) Cl 3 62 ）NH Cr(NCS)4(NH ) 配合物化学式 Pt(NH3)6Cl4 PtCl2(NH3)4Cl2 PtCl4(NH3)2 5解：Cu(NH3)42+ CoF63- Ru(CN)6 4- Co(NCS)42 6解：已知：MnBr425.9 B.M，Mn(CN)632.8 B.M。 由：nn+2（）式求得： 2 3 4 6 MnBr n=5 Mn(CN) n=2 中 中 ，与相比较，可推测： MnBr42价层电子分布为 2+ 3+ Mnn=5 Mnn=4 （） （） 7. 解：混合 c(Ag+) = 0.10 molL1 c(NH3H2O) = 0.50 molL 又因(Ag(NH ) +)较大，可以认为 Ag+基本上转化为Ag(NH3)2+，达平衡时溶 液中 c(Ag+)、c(c(Ag(NH3)2衡计算： 后尚未反应前： 1 ? f K 3 2 NH3)、+)由下列平 Ag+ + 2NH3H2O Ag(NH3)2+ + 2H2O 起始浓度 .10 平衡浓度 (molL ) 0.50 2 0.10 0 1 1 (molL ) x 0.30 + 2x 0.10 x ? f K= 2 23 23 ) OH (NH ) (Ag cc + )(NH Ag ( c = 1.12107 + 2 )230. 0( 10. 0 xx x + = 1.12107 x= 9.910o c(Ag(NH3)2 ) = (0.10 8+ 81 即 c(Ag ) = 9.910m lL + x) molL 0.10 molL c(NH3H2O) = (0.30 + 2 11 x) molL1 0.30 molL1 8. 解：混合后未反应前： 00 molL1 达平衡时 c(Cu2+) = .05 c(NH3) = 3.0 molL 1 2+ ： Cu + 4NH3H2O Cu(NH3)4 + 4 1 2+ H2O 平衡浓度(molL ) x 3.0 4 40.050 +x .0500 x ? f K= 4 2 43 )(NH )(Cu c + = 3 )(NH c 2 )(Cu c + 4 )48 . 050 x x + = 2.091013 . 0 2(x 4 )8 . 2( 050 1013, . 0 x =2.1x=3.91017 c(Cu(NH3)42+) 0.050 molL1，c(NH3H2O) 2.8 molL1 若在此溶液中加入 0.010 mol NaOH(s)，即：c(OH ) = 0.50 molL1 J = 3.91017 (0.50)2 = 9.81018 (Cu (OH)2) 故有 Cu (OH)2沉淀生成。 9.解： 设 1.0 L 6.0 molL1NH3H2O 溶解 ? sp K mol AgI， 则 c(Ag(NH3)2+) = x molL1（实x molL1）c(I ) = x际上应略小于x molL AgI(s) NH3H2O 1 + 2 Ag(NH ) + + I + 2H2O 平衡浓度(molL1) .0 2 3 2 x 6 x x = ? K )A( O)H (NH 2 23 + gcc )A( )I ()(NH - 23 + gccc = (AgI) = 9.5410 10 Ag ( ( ? )(NH Ag 23f + K ? sp K 2 2 )20 . 6(x x = 9.541010 x= 1.910 ： AgI(s) + 2CN 4 同上方法 Ag(CN)2 + I 平衡 (AgI) = (1.2610 ) (8.52) = 1.0710 = 0.49 可见解较多的 10.解：设1.01.0 molL1氨水可溶解 浓度(mol L1) 1.0 2y y y ? K=)(CN) Ag 2f K ?21175 sp K ( ? L 10 y KCN可溶AgI。 x mol AgBr，并设溶解达平衡时c(Ag(NH3)2+) = x molL1（严格讲应略小于x molL1）c(Br ) = x molL1 Ag(NH ) + + (s AgBr ) + 2NH H O 323 2 度(molL1) 6.0 2 Br + 2H2O 平衡浓x x x ? K=)(NH Ag 23f K ( +? 99106 sp K(AgBr) = 5. 2 x 2 )2x0 . 1 ( = 5.99106 x= 2.4103 故1.0 L 1.olL1 NH3H2O可溶解1.9104 mol AgBr。 则10数为 2.41 31 即0.10 g r 不能完全溶解于100mL 1.00 molL的氨水中。 11.解：c(NH 2O) = 9.98 molL 1 混合冲稀后：c(NH3H2O) = 9.98 molL1 0 m AgB 3H 0mL 1.0 molL1 NH3H2O只能溶解AgBr的克 0 molL 0.10 L 187.77 gmol 1 = 0.045 g 0.10 g 1 mL100 mL30 = 2.99 mol L1 c (Ag+) = 0.100 mol L1 mL100 mL0 .50 = 0.0500 mol L1 （1） Ag+ + 2NH3H2O Ag(NH3)2+ + 2H2O 平衡浓度 1 (molL ) x 2.99 0.100 +2x 0.0500 x = ? f K较大，故可近似计算 ? f K ）（）（ 121 1 L mol L 2.89mol L 0.0500mol = x 1.12107, x= 5.351010 即 c (Ag+) = 5.35 1 c(Ag(NH3)2+) = 0.0500 molL1, c(NH3H2O) = 2.89 molL1 （2）加入0.(Cl) = 0.0100 molL1 J = 5.3510 0.0100 = 5.351012(AgCl)=1.7710 故无 欲阻止Ag 1010 molL 0745 g KCl(s)：c 1010? sp K AgCl沉淀形成。 Cl沉淀形成， c (Ag+) ? ? KAgCl( sp ? cc/ )Cl( c ) =1.77108 molL1 c(NH3H2O ? c 78 1012. 11077. 1 0500. 0 ) = 0.502 m （3） = 5.40 10 3 故Br沉淀形成。 欲阻止AgBr沉淀形成, c( olL1 c(Br) = 0.120 g 119.00 gmol1 0.1 L = 0.0101 molL1 J 12 ? K(AgBr) = 5.35101 sp 有Ag ? c 711 011030. 5 = 9.18 molL NH3H2O) 112. 1 由(2)、(3)计算结果看出，AgCl能溶于稀NHr 须用浓NH3H2O溶解。 12.解： （1）HgCl42 + 4 I 0500. 0 3H2O，而AgB HgI42 + 4Cl = ? K )HgCl( )HgI( 2 4f ? K = 14 2 4 ? K 5.78 10 很大，故反应向右进行。 （2）Cu(CN) f ? K 2 + 2NH 3H2O Cu(NH3)2+ + 2CN + 2H2O = ? K )Cu(CN)( )Cu(NH( 2f 23f + ? ? K K = 7.241014 （3）Fe(NCS)2+ + 6F FeF63 + 2SCN = ? K )(NCS) Fe( ) FeF( 2f 3 6f + ? ? K K = 8.9110 10 很大，故该反应向右进行。 ? K *13.解： （1） 2 Ni(CN)4 + 2e Ni ：Ni2+ + 2e + 4CN 对于电极反应 Ni ? cc/( Ni2+/Ni) = ? E(Ni2+/Ni) + (0.0592 V / )Ni2+E(2) lg Ni2+ + 4CN Ni()42 CN 则 = (Ni(CN) 2) = 5.031032 molL1 因此 )Ni( 2+ c ? c/ ? Kf 4 ? E(Ni(CN)42/Ni)=E(Ni2+/Ni) (Nii) + = 2+/N? E 2 V .0592 lg 0 )HgI 1 = 0. ( f ? K 2 4 0295 V *14.解：对于电极反应：Cu2+ + 2e Cu (Cu2+/Cu) = (Cu /Cu) + ?2+ EE)(Culg 2 V 0592. 0 c 其中Cu2+ 2+ 浓度可由下列平衡式求得： Cu2+ + 4NH H O C)4H O 32 u(NH2+ + 则 3 4 . 1 (Cu(NH3)42+/Cu) = 3 42 ) + = ? c/ ? (Cu(NH ) 2+) = 4 81014 molL (Cu2c f K ? EE(C (Cu2+/Cu) + u2+/Cu) = ? E )(Cug 2+ c= 0.054 Vl V 0592. 0 在(NH3H2O) = 1.0 molL 的溶液中： 2 1 c + 4 NH NH3H2O + OH 平衡浓度(molL1) 1.0 x x x ? K (N H2O) = H3 x x2 = 1. 0 . 1 8105 x= 4.2103 H ) = 4.2103 mo即OlL1 对于电极反应： O + 2H2O + 4 e c( 4OH 2 E(O2/OH 2/OH ) + ) = E(O ? 4 2 )(OH )/(O lg 4 V 0592. 0 c pp ? = 0.542 V E(O2/OH) (Cu(NH3)42+/Cu)。 *15. 解：由电极反应：Ag+ + e ? E Ag可以写出： E(Ag+/Ag) = (Ag+/Ag) + 0.0592 V 可导出： ? E )(Aglg + c (Ag(NH )/Ag) = ? EAg+g) + 0.0592 V 3 2 + /A( )(NH (Ag 1 ? Elg + 23f ? K (Ag(CN)2/Ag) = (Ag+/Ag) + 0.0592 V ? E ? E ) (CN) (Ag 1 lg 2f ? K 因(Ag(NH3)2 故(Ag(NH ) +/Ag) (Ag(CN) /Ag) *16解： +) ? f K(Ag(CN)2) ? f K ? E 3 22 ? E ( Fe/ Fe ) = 3+2+ EE（Fe(CN) / Fe(CN) ） 则 ( Fe 3+ 2+ V 66 / Fe) + 0.0592 34 ? E 3+ 2+ (Fe )/ lg (Fe )/ cc cc = （Fe(CN)63/ Fe(CN)64）+ 0.0592 V ? E 3- 6 4- 6 (Fe (CN)/ lg (Fe (CN)/ cc cc ? EFe(CN)63/ Fe(CN)64）=0.361V,得 Fe(CN)63）=8.41041 *17. 解:由题意知: ? f K( E1 = (Cu(NH3)42+/Cu)3 ( Cu = 0.7 26 V (Cu(NH 2+ 而(Cu(NH3)42+/Cu) =( Cu2+/Cu) + ? E - ? E(Zn2+/Zn) = 0.708 V 2+/Cu) =0.340V, ? E(Zn2+/Zn)6 ? E ? E 3)4 /Cu) = 0.0543 V ? E ? E 2 0.0592 V lg (Cu)/ 2 cc + ? 0.0543 V = 0.340V+ 2 0.0592 V +? lg (Cu)/cc,得: c(Cu2+) = 4.7810-14 molL1。 由题意知: Cu +